1990 Fiscal Year Annual Research Report

スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性

Research Project

Project/Area Number	02247201
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	山本嘉則東北大学, 理学部, 教授 (60029519)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	古田寿昭東北大学, 理学部, 助手
Keywords	テトラアルキル鉛 / 有機スズ化合物 / 不斉誘導 / 有機鉛化合物 / αーアルコキシ有機金属 / ルイス酸 / 立体選択的合成 / 1,2ージオ-ル
Research Abstract	テトラアルキル鉛は炭素・鉛結合の平均結合エネルギ-が155KJmol^<ー1>と炭素ースズの234KJmol^<ー1>より小さく、更に反応性が高いと予想できる。しかも14族テトラアルキル体の特徴である水や空気に対して安定という性質を持っているので、単純なアルキル化剤としては今までにない特質を備えたものになりうる。実際ルイス酸と組み合わせることでアルキル化が高収率・高選択性で進行することを見いだした。 1 アルデヒドに対する不斉誘導 2 αーエトキツカルバマ-トに対する1,2ー不斉誘導 3 αーアルコキシ有機鉛化合物を用いる1,2ージオ-ル誘導体の立体分岐合成。近年、αーアルコキシ有機金属化合物(M=Sn,Li,MgXCuX)は有機合成上有用な反応剤として注目されているが<35>___ーのRが1級あるいは2級のアルキル基の場合それほど高いものではなかった(scheme4)。我々は官能基化されたアルキル基を高立体選択的にトランスファ-する目的でαーアルコキシ有機鉛(<35>___ー:M=Pb)を合成しアルデヒドとの縮合反応を検討した結果ルイス酸を変えるだけでシン体<37>___ーとアンチ体<38>___ーのジオ-ル誘導体を立体分岐合成することに成功した。更にこの反応を用いて28ーNorbrassinolide誘導体の立体選択的な測鎖の導入を行った。アルデヒド<49>___ーとキラルなdーメトキシ有機鉛化合物<50>___ーをTicl_4存在下反応させると天然型の立体を持つ<51>___ーが単一つのジアスラレオマ-として得られた。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Y.Yamamoto S.Hatsuya J.Yamada: "Stabilization and Activation of Dienolates with Germanium and Tin.Stereoーand Regioselective Aldol Reactions,Regioselective Coupling Reactions,and Regioselective Synthesis of Amino Acid Derivatives." J.Org.Chem.55. 3118-3128 (1990)
[Publications] Y.Yamamoto T.Furuta: "A Multistep Rearrangement from 2,2ーDisubstituted 1,3ーCyclohexanediones to 3ーSubstituted 2ーCyclohexenones via Phosphonate Anions and Its Application to a Formal Synthesis of (±)ーαーAcoradiene." J.Org.Chem.55. 3971-3972 (1990)
[Publications] J.Yamada H.Abe Y.Yamamoto: "Stereodivergent Synthesis of 1,2ーDiol Derivatives via αーAlkoxy Organolead Compounds.S_E2ーRetention Pathway." J.Am.Chem.Soc.112. 6118-6120 (1990)
[Publications] Y.Yamamoto N.Asao: "Copper Azide as a New Reagent for SynーS_N2 Displacement of γーSulfonyloxy α,βーUnsaturated Esters." J.Org.Chem.55. 5303-5304 (1990)
[Publications] Y.Yamamoto,H.Nemoto R.Kikuchi,H.Komatsu I.Suzuki: "A Conformationally Rigid Acyclic Molecule." J.Am.Chem.Soc.112. 8598-8599 (1990)
[Publications] J.Yamada,T.Asano I.Kadota,Y.Yamamoto: "A New Approach to the Construction of βーAlkoxy Substituted Cyclic Ethers via the Intramolecular Cyclization of ωーTrialkylplumbyl and ωーTrialkylstannyl Ether Acetals." J.Org.Chem.55. 6066-6068 (1990)
[Publications] Y.Yamamoto N.Sasaki: "The stereochemistry of CーC Bond Formation via Metal Enolates.Alkylation and Heteroatom Introduction." Stereochemistry and Organometallic and Inorganic Compounds,Ed.I.Bernal,Elsevier, 300 (1990)
[Publications] 山本嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編丸善, 1000 (1990)

1990 Fiscal Year Annual Research Report

スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性

Principal Investigator

山本 嘉則 東北大学, 理学部, 教授 (60029519)

Research Products

[Publications] Y.Yamamoto S.Hatsuya J.Yamada: "Stabilization and Activation of Dienolates with Germanium and Tin.Stereoーand Regioselective Aldol Reactions,Regioselective Coupling Reactions,and Regioselective Synthesis of Amino Acid Derivatives." J.Org.Chem.55. 3118-3128 (1990)

[Publications] Y.Yamamoto T.Furuta: "A Multistep Rearrangement from 2,2ーDisubstituted 1,3ーCyclohexanediones to 3ーSubstituted 2ーCyclohexenones via Phosphonate Anions and Its Application to a Formal Synthesis of (±)ーαーAcoradiene." J.Org.Chem.55. 3971-3972 (1990)

[Publications] J.Yamada H.Abe Y.Yamamoto: "Stereodivergent Synthesis of 1,2ーDiol Derivatives via αーAlkoxy Organolead Compounds.S_E2ーRetention Pathway." J.Am.Chem.Soc.112. 6118-6120 (1990)

[Publications] Y.Yamamoto N.Asao: "Copper Azide as a New Reagent for SynーS_N2 Displacement of γーSulfonyloxy α,βーUnsaturated Esters." J.Org.Chem.55. 5303-5304 (1990)

[Publications] Y.Yamamoto,H.Nemoto R.Kikuchi,H.Komatsu I.Suzuki: "A Conformationally Rigid Acyclic Molecule." J.Am.Chem.Soc.112. 8598-8599 (1990)

[Publications] J.Yamada,T.Asano I.Kadota,Y.Yamamoto: "A New Approach to the Construction of βーAlkoxy Substituted Cyclic Ethers via the Intramolecular Cyclization of ωーTrialkylplumbyl and ωーTrialkylstannyl Ether Acetals." J.Org.Chem.55. 6066-6068 (1990)

[Publications] Y.Yamamoto N.Sasaki: "The stereochemistry of CーC Bond Formation via Metal Enolates.Alkylation and Heteroatom Introduction." Stereochemistry and Organometallic and Inorganic Compounds,Ed.I.Bernal,Elsevier, 300 (1990)

[Publications] 山本 嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編 丸善, 1000 (1990)

山本嘉則東北大学, 理学部, 教授 (60029519)

[Publications] 山本嘉則: "有機合成実験法ハンドブッグ“有機リチウム化合物,溶解金属環元,金属水素化合物および金属水素錯化合物による環元,その他の環元" 有機合成化学協会編丸善, 1000 (1990)