1990 Fiscal Year Annual Research Report

触媒的不斉合成反応の開発に関する研究

Research Project

Project/Area Number	02403020
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	中井武東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	寺田真浩東京工業大学, 工学部, 助手 (50217428) 友岡克彦東京工業大学, 工学部, 助手 (70207629) 三上幸一東京工業大学, 工学部, 助教授 (10157448)
Keywords	不斉合成 / 不斉触媒 / アルド-ル反応 / エン反応 / ランタノイド触媒 / チタン錯体 / 立体制御 / 分子認識
Research Abstract	合成反応、とりわけ炭素ー炭素結合生成反応の不斉触媒化は今日の有機合成における最重要課題である。アルド-ル反応、カルボニルーエン反応などを不斉触媒化しようとする本年度の研究の成果は以下の通りである。 1.<アルド-ル反応の不斉触媒化>___ー.NMRシフト剤として広く用いられているユ-ロピラム錯体がアルデヒドとシリルケテンアセタ-ルとのアルド-ル反応の有効な触媒となることを見出した。また、このランタノイド触媒はキラルなαーアルコキシアルデヒド類の不斉アルド-ル反応およびキラルなβーヒドロキシ酪酸エステル由来のシリルケランアセタ-ルを用いる不斉アルド-ル反応において、特異な立体制御能と分子認識能を示すことを明らかにし、不斉アルド-ル反応の高ジアステレオ選択的不斉触媒化に初めて成功した。更に、このランタノイド触媒反応をポリオ-ル系の立体選択的合成やαーアミノアルデヒド類とのアルド-ル反応に展開した。 2.<カルボニルーエン反応の不斉触媒化>___ー.光学活性ビナフト-ルから誘導したキラルなチタン錯体が、グリオキシラ-トを親エン体とするグリオキシラ-トーエン反応の優れた不斉触媒となることを見出し、この不斉触媒的エン反応がαーヒドロキエステル類の高エンチオ選択的不斉合成法となることを見出した。また、この不斉触媒的エン反応では、生成物の光学純度が用いたビナフト-ルの光学純度をはるかに上まわるという“不斉増幅現象"が見られることを示し、この不斉触媒反応では、チタン錯体の二量体が“真の"不斉触媒となっていることを明らかにした。更に、このキラルなチタン触媒は、グリオキシラ-トを親ジエン体とするヘテローDielsーAlder反応やグリオキシラ-トへのアリルシランやアリルスズの付加反応の優れた不斉触媒ともなることを見出した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Ko^^ーichi Mikami: "Catalytic Asymmetric GlyoxylateーEne Reaction:A Practical Access to αーHydroxy Esters in High Enantiomeric Purities" Journal of American Chemical Society. 112. 3949-3954 (1990)
[Publications] Masahiro Terada: "Remarkable Positive Nonlinear Effect in the Enantioselective GlyoxylateーEne Reaction Catalysed by a Chiral Titanium Complex" Chemical Communications. 22. 1623-1624 (1990)
[Publications] Ko^^ーichi Mikami: "CarbonylーEne Reaction with Vinylsilanes:Silicon As a Controlling Element for the Stereoーand Regiochemisty" Journal of American Chemical Society. 112. 6737-6738 (1990)
[Publications] Fumiyuki Shirai: "Diastereofacial Selection in Titanium TetrachlorideーPromoted Aldol Reactions with the Silyl Ketene Acetal of Methyl (R)ー3ーHydroxybutanoate" Chemistry Letters. 1931-1934 (1990)
[Publications] 三上幸一: "カルボニルーエン反応:新しい鎖状立体制御法" 有機合成化学協会誌. 48. 292-303 (1990)
[Publications] 三上幸一: "“Chemzyme"の創製,不斉触媒的カルボニルーエン反応の開発をケ-ス・スタディ-として" 油化学. 39. 129-137 (1990)

1990 Fiscal Year Annual Research Report

触媒的不斉合成反応の開発に関する研究

Principal Investigator

中井 武 東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717)

Research Products

[Publications] Ko^^ーichi Mikami: "Catalytic Asymmetric GlyoxylateーEne Reaction:A Practical Access to αーHydroxy Esters in High Enantiomeric Purities" Journal of American Chemical Society. 112. 3949-3954 (1990)

[Publications] Masahiro Terada: "Remarkable Positive Nonlinear Effect in the Enantioselective GlyoxylateーEne Reaction Catalysed by a Chiral Titanium Complex" Chemical Communications. 22. 1623-1624 (1990)

[Publications] Ko^^ーichi Mikami: "CarbonylーEne Reaction with Vinylsilanes:Silicon As a Controlling Element for the Stereoーand Regiochemisty" Journal of American Chemical Society. 112. 6737-6738 (1990)

[Publications] Fumiyuki Shirai: "Diastereofacial Selection in Titanium TetrachlorideーPromoted Aldol Reactions with the Silyl Ketene Acetal of Methyl (R)ー3ーHydroxybutanoate" Chemistry Letters. 1931-1934 (1990)

[Publications] 三上 幸一: "カルボニルーエン反応:新しい鎖状立体制御法" 有機合成化学協会誌. 48. 292-303 (1990)

[Publications] 三上 幸一: "“Chemzyme"の創製,不斉触媒的カルボニルーエン反応の開発をケ-ス・スタディ-として" 油化学. 39. 129-137 (1990)

中井武東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717)

[Publications] 三上幸一: "カルボニルーエン反応:新しい鎖状立体制御法" 有機合成化学協会誌. 48. 292-303 (1990)

[Publications] 三上幸一: "“Chemzyme"の創製,不斉触媒的カルボニルーエン反応の開発をケ-ス・スタディ-として" 油化学. 39. 129-137 (1990)