1992 Fiscal Year Annual Research Report

キラルα‐およびβ‐ヒドロキシアセチレン素子の集約的活用

Research Project

Project/Area Number	02453139
Research Institution	TOHOKU UNIVERSITY
Principal Investigator	小笠原國郎東北大学, 薬学部, 助教授 (60004602)
Keywords	キラル3‐ヒドロキシアセチレン / キラル4‐ヒドロキシアセチレン / リパーゼ / アシル化不斉分割 / 脱アシル化不斉分割 / エナンチオ相補分割 / エナンチオ集約分割 / 光延反応
Research Abstract	α‐およびβ‐ヒドロキシアセチレンキラル素子の新たな合成とこれらのキラル素子を活用する合成の展開をはかった. まず新たな合成法としてはα‐およびβ‐ヒドロキシアセチレンのラセミ体および対応するラセミアセテート体を合成し,前者についてはリパーゼ存在下,有機溶媒中ビニルアセテートを用いる不斉アシル化分割,一方,後者についてはホスフェートバッファー中同一のリパーゼを用いる不斉分割法を検討した.その結果,いずれの場合においてもエナンチオ特異的に反応が進行し光学的に純粋な基質が得られることを見出した.興味ある知見はアシル化分割および脱アシル化分割に際して両者共に対掌関係にあるアシル化体を与える事である.この事実は酵素反応の特性である同一キラル中心への特異的関与に基づくものであるが,エナンチオ相補的にキラル素子が得られることになるので合成化学的に極めて好都合である.さらに分割混合物をそのまま光延反応によって残るアルコール体を反転下にアシル化し単一のキラルアシル化体として単離するエナンチオ集約的分割法も確立した. 一方,得られた光学的に純粋な素子の活用に関してはそれぞれ水酸基とアセチレン結合の機能性を背景としてキラリティーの転移および増殖をはかり,コレステロール生合成抑制作用を持つコンパクチン誘導体の合成や分子内ポーソン・カンド反応を利用することによって神経伝達物質カイニン酸,やラジカル環化反応を適用することによって脳血管拡張作用を持つインドールアルカロイドであるビンカミンのエナンチオ制御合成法を確立することが出来た.

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Seiichi Takano: "A New Enantiospecific Route to (-)‐Kainic Acid via the Intramolecular Pauson-Khand Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.169-170 (1992)
[Publications] Seiichi Takano: "An Enantiospecific Route to (6R)‐(-)‐Massoialactone and (4R,6R)‐(+)‐4‐Hydroxy‐6‐pentylvalerolactone" Tetrahedron:Asymmetry. 3. 533-534 (1992)
[Publications] Seiichi Takano: "Stereocontrolled Route to the δ‐Benzylidenemethy1‐β‐hydroxy‐δ‐lactone System Utilizing a New Chiral Epoxyacetylene Building Block" Tetrahedron:Asymmetry. 3. 853-856 (1992)
[Publications] Seiichi Takano: "Enantiocomplementary Resolution of 4‐Hydroxy‐5‐(4‐methoxyphenoxy)‐1‐Pentyne Using the Same Lipase" Tetrahedron:Asymmetry. 4. 157-160 (1993)
[Publications] Seiichi Takano: "Enantioconvergent Synthesis of a Promising HMG Co-A Reductase Inhibitor NK-104 from Both Enantiomers of Epichlorohydrin" Tetrahedron:Asymmetry. 4. 201-204 (1993)
[Publications] Seiichi Takano: "Enantiocomplementary Preparation of Optically Pure 2‐Trimethylsilylethyny1‐2‐cyclopentenol by Homochiralization of Racemic Precursors:A New Route to the key Intermediate of 1,25‐Dihydrocholecalciferol and Vincamine" Tetrahedron:Asymmetry.

1992 Fiscal Year Annual Research Report

キラルα‐およびβ‐ヒドロキシアセチレン素子の集約的活用

Principal Investigator

小笠原 國郎 東北大学, 薬学部, 助教授 (60004602)

Research Products

[Publications] Seiichi Takano: "A New Enantiospecific Route to (-)‐Kainic Acid via the Intramolecular Pauson-Khand Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.169-170 (1992)

[Publications] Seiichi Takano: "An Enantiospecific Route to (6R)‐(-)‐Massoialactone and (4R,6R)‐(+)‐4‐Hydroxy‐6‐pentylvalerolactone" Tetrahedron:Asymmetry. 3. 533-534 (1992)

[Publications] Seiichi Takano: "Stereocontrolled Route to the δ‐Benzylidenemethy1‐β‐hydroxy‐δ‐lactone System Utilizing a New Chiral Epoxyacetylene Building Block" Tetrahedron:Asymmetry. 3. 853-856 (1992)

[Publications] Seiichi Takano: "Enantiocomplementary Resolution of 4‐Hydroxy‐5‐(4‐methoxyphenoxy)‐1‐Pentyne Using the Same Lipase" Tetrahedron:Asymmetry. 4. 157-160 (1993)

[Publications] Seiichi Takano: "Enantioconvergent Synthesis of a Promising HMG Co-A Reductase Inhibitor NK-104 from Both Enantiomers of Epichlorohydrin" Tetrahedron:Asymmetry. 4. 201-204 (1993)

[Publications] Seiichi Takano: "Enantiocomplementary Preparation of Optically Pure 2‐Trimethylsilylethyny1‐2‐cyclopentenol by Homochiralization of Racemic Precursors:A New Route to the key Intermediate of 1,25‐Dihydrocholecalciferol and Vincamine" Tetrahedron:Asymmetry.

小笠原國郎東北大学, 薬学部, 助教授 (60004602)