1990 Fiscal Year Annual Research Report
プロパンの接触酸化によるα_1βー不飽和化合物への転換プロセスの開発
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02555173
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
諸岡 良彦 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (70016731)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐々木 富 日東化学工業KK, 中央研究所, 第一研究室長
上田 渉 東京工業大学, 総合理工学研究科, 講師 (20143654)
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| Keywords | アルカン / プロパン / 接触酸素酸化 / アクロレイン / アクソロニトリル / アンモ酸化 / 欠陥シ-ライト触媒 / イソブタン |
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| Research Abstract |
酸素と高濃度のプロパン(35〜40%)を含むガスを,500℃付近の温度で欠陥シ-ライト型の混合酸化物触媒上で反応させると,プロパンの転化率10〜20%で,60%の選択性でアクロレインが生成することを見出した。(発表論文1,3)この反応は転化率は低いものの,高濃度のプロパンを原料ガスとして用いており,工業反応にとって重要な対空時収率は,現行法のプロピレンの酸素による含酸素化合物生成法に対抗できる可能性をもつ。触媒としては,Bi_<0.85>Nb_<0.55>Mo_<0.45>O_4,Bi_<0.85>Ta_<0.55>Mo_<0.45>O_4,Bi_1Ce_1Mo_3O_<12>,Bi_<0.85>V_<0.55>Mo_<0.45>O_4等が有効で,特に最後の触媒に少量の銀を加えたものは最も高いアクロレインへの選択性を示す。反応は,反応容器の形態,触媒層に触れる以前に反応温度で通過する空間の体積,C_3H_6とO_2の比やC_3H_6の絶体濃度が高いことが重要で,プロパンがラジカル的な酸化で,プロピレンに脱水素され,生成したプロピレンが接触的に含酸素不飽和化合物に酸化されていることが明らかとなった。
また上記反応は,プロパンの直接アンモ酸化によりアクロニトリルを合成するプロセスにも有効であることを見出した。(発表論文2)アクロレインへの酸化とほぼ同じ触媒が有効で,プロパンの転化率10〜20%で不飽和ニトリルへの選択性は65%とかなり高い結果を示す。この反応も対空時収率が高く,プロパン価格はプロピレンよりかなり低いので,若し未反応のプロパンの上手な回収法さへ確立されれば,天然ガス素の新しい炭素資源の利用法として有望なプロセスとなることが考えられる。さらに同様の反応条件下で,イソブタンの酸化およびアンモ酸化を検討したが,こちらはα_1βー不飽和化合物への選択性が35%を超えず,現在さらに最適反応条件を検討中である。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] YoungーChul Kim Wataru Ueda Yoshihiko moroーoka: "Selective Oxidation of Propane Involving Homogeneous and Heterogeneous steps over Multicomponent Metal Oxide Catalysts" Applied Catalysis. (1991)
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[Publications] YoungーChul Kim Wataru Ueda Yoshihiko moroーoka: "Selective Ammoxidation of Propane Involving Homogeneous and Heterogeneous Steps over Multicomponent Metal Oxide Catalysts" Applied Catalysis. (1991)
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[Publications] YoungーChul Kim Wataru Ueda Yoshihiko moroーoka: "Selective Oxidation of Propane to Acrolein and Ammoxidation to Acrylonitrile over AgーDoped Bismuth Vanadomoybdate Catalysts" Studies in Surface Science and Catalysis. 55. 491-504 (1990)
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[Publications] Munetaka Akita Masako Terada Yoshihiko Moroーoka: "Preparation,Structure,and Divergent Fluxional Behavior of Cationic Diiron Iron Acetylides" Organometallics. 9. 816-825 (1990)
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[Publications] Munetaka Akita Osamu Mitani Yoshihiko Moroーoka: "Reduction of Acyl Ligand in Transition Metal Complexes by Catalytic Hydrosilylation" Organometallics. 10. (1991)
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[Publications] Munetaka Akita Shuji Oyama Yoshihiko Moroーoka: "Reaction of Cationic Diiron Acetylide Complexes with NaOMe" Organometallics. 10. (1991)
