1991 Fiscal Year Annual Research Report
高度な不斉識別機能を有する光学活性ビアリ-ル化合物の開発と応用
| Project/Area Number |
02555177
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
宮野 壮太郎 東北大学, 工学部, 教授 (60005501)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
岡村 篤子 東北大学, 工学部, 助手 (60204020)
小宮 克夫 東ソー(株), 科学計測事業部・ゲル開発課, 課長
安原 富士子 仙台電波工業高等専門学校, 教授 (10005788)
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| Keywords | 不斉固定相 / 高速液体クロマトグラフィ- / 軸不斉ビナフチル / 光学分割 / 光学異性体 / 1,1'-ビナフチル-2,2'-ジカルボン酸 / ビ-2-ナフト-ル / 光学活性ポリマ- |
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| Research Abstract |
軸不斉ビナフチル誘導体を不斉識別素子とするクロマトグラフィ-用の高性能不斉固定相の開拓を目的とし、前年度の実績を踏まえ、本年度の研究実施計画に従って研究を行い、以下の成果を得た。
1.1-メトキシ-2-ナフトエ酸イソプロピルエステルと2-メチル-1-ナフチルGrignard試薬との反応により、2-メチル-1,1'-ビナフチル-2-カルボン酸イソプロピルを収率約90%、数十グラムのスケ-ルで合成する方法を確立した。
2.上記1で得たビナフチル体の2-位メチル基を1)NBSでジブロム化し、2)加水分解によりアルデヒド体とし、3)KMnO_4で酸化後、エステルを加水分解することにより、1,1'-ビナフチル-2,2'-ジカルボン酸を効率よく合成する方法を確立した。この化合物は、本研究のクロマトグラフィ-用不斉固定相の不斉識別素子として最も重要な化合物である。
3.軸不斉1,1'-ビナフチル-2,2'-ジカルボン酸とジアミン類とから軸不斉ビナフチル骨格を主鎖に含むポリアミドを合成し、そのキャラクタリゼ-ションを行った。また、このポリマ-を表面に被覆したシリカゲルカラム充填剤を調製し、HPLC用不斉固定相に用いたところ、ビアリ-ル誘導体や、3,5-ジニトロフェニルカルバメ-トとしたアルコ-ル類に対して、ある程度の不斉識別能を有することを見出した。
4.軸不斉1,1'-ビナフタレン骨格をペンダント基として含むポリメタクリル酸エステルを調製し、これらをシリカゲルに被覆したHPLC用カラム充填剤を調製し、その不斉識別能を検討した。アルコ-ル類が3,5-ジニトロフェニルカルバメ-トとすることにより、当該カラムで不斉識別されることが分った。また、CDスペクトルやNMR等により不斉識別機構を検討し、ポリマ-の構造よりは、むしろビナフチル構造が重要であることを明らかにした。
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[Publications] TAMAI Yasufumi: "Synthesis of Optically Active Polyamides Having Axially Dissymmetric 1,1'-Binaphthalene-2,2'-dicarboxylic Acid Component and Their Optical Resolution Ability as Chiral Adsorbent for HPLC" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. 2260-2265 (1991)
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[Publications] OI Shuichi: "Separation of Enantiomeric Amino Acid Derivatives on Axially Chiral 1,1'-Binaphthy1-2,2'-bis(N-decylcarboxamide) as a Stationary Phase for Capillary Gas Chromatography" Chemistry Letters. 1991. 1575-1576 (1991)
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[Publications] TAMAI Yasufumi: "Synthesis of Optically Active Polymethacrylates Bearing Axially Dissymmetric 1,1'-Binaphthalene Skeleton as a Pendant Group and Their Optical Resolution Ability as Chiral Adsorbent for HPLC" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 64. (1992)
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[Publications] OI Shuichi: "Efficient Chiral Stationary Phases Comprised of Axially Chiral 1,1'-Binaphthy1-2-carboxylic Acids Bonded to 3-Aminopropylsilanized Silica" J.Chromatogr.
