ペルフルオロ三置換オレフィンの機能性材料への変換と利用

1990 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 02555178
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 池田 功 大阪大学, 工学部, 教授 (70029049)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 根本 藤人 株式会社ネオス, 中央研究所, 所長 ; 黒沢 英夫 大阪大学, 工学部, 助教授 (40029343)
• Keywords: 含フッ素複素環化合物 / ペルフルオロ三置換オレフィン / 二座求核体 / 4ーフッ化ピリミジン / ペルフルオロアルキル置換ピリミジン

Research Abstract

合フッ素化合物は付加価値の高い機能性材料として既に広い分野で実用化されているが、さらに新しい物性の解明とそれに基づく新しい用途開発のための研究がますます活発になってきている。この中にあって本研究者らはフッ素を含む化合物の構造ー物性相関の解明ならびにそのための目的化合物の効率的合成法の開発が最も重要な位置を占めるものとして捉え、これまでに、ペルフルオロー2ーメチルー2ーペンテンと二座求核体との反応によってペルフルオロアルキル基を含む各種のピラゾ-ル化合物、分子内塩であるピラゾ-ル型アミンイミド、及びオキサジン化合物を合成し、その構造と反応性の関係を明らかにしてきた。本研究では更に、新しい物性の発現を期待して新しい含フッ素複素環化合物の合成を試みた。また、ペルフルオロ基の著しい表面活性を利用すべく、ペルフルオロ三置換オレフインとフッ化物イオンから生成するカルボアニオンに対して求電子性を示す化合物及び反応条件の探索を行った。その結果、新しい複素環化合物の合成に関しては、アミジンとの反応で2位に種々の置換基をもった6員環複素環化合物であるピリミジンが収率よく生成することを認めた。本法は、原料であるアミジンの置換基がそのままピリミジンの2位の置換基となり、また、この生成物は芳香族化合物であるにもかかわらず、2個のペルフルオロアルキル基の電子的影響もあって、環上の4ー位のフルオロ基が容易に求核置換反応を受ける結果、4ー位にも種々の置換基を導入することが可能であって、2ー及び4ー位に任意の置換基をもち、5、6ー位にペルフルオロアルキル基をもったピリミジンの効率的な合成方法である。本実験では、環状化合物に至る前の中間生成物を単離確認することができた結果、その後の反応条件の最適化をも行うことができた。

Research Products

• [Publications] 池田 功,黒沢 英夫: "ペルフルオロー2ーメチルー2ーペンテンとアミジン類の反応による4ーフッ化ピリミジン類の合成と生成ピリミジンの求電子反応性" 有機化学雑誌(アメリカ化学会).
• [Publications] 池田 功,黒沢 英夫: "ペルフルオロー2ーメチルー2ーペンテンと一置換ヒドラジンの反応によるピラゾ-ル類の合成と生成ピラゾ-ルの反応性" 有機化学雑誌(アメリカ化学会).