1991 Fiscal Year Annual Research Report
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02555184
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
岡本 佳男 名古屋大学, 工学部, 教授 (60029501)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
市田 昭人 ダイセル化学工業(株), 総合研究所, 研究員
猪爪 信夫 熊本大学, 医学部・付属病院, 講師 (10191892)
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| Keywords | 光学分割 / 高速液体クロマトグラフィ- / セルロ-ス / アミロ-ス / カルバメ-ト / キラル固定相 / 超臨界流体クロマトグラフィ- |
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| Research Abstract |
1.1-フェニルエチルイソシアナ-トのオルト位およびパラ位にメチルおよびクロロ基を有する誘導体、1-フェニルプロピルイソシアナ-ト、1-フェニル-2-メチルプロピルイソシアナ-トおよび4-トリメチルシリルフェニルイソシアナ-トと、セルロ-スおよびアミロ-スとの反応により相当するカルバメ-ト誘導体を合成した。
2.各カルバメ-ト誘導体をシリカゲルに吸収させ高速液体クロマトグラフィ-(HPLC)用の充填剤を調製し、種々のラセミ体に対する光学分割能を評価した。その結果、セルロ-スおよびアミロ-スの置換1-フェニルエチルカルバメ-ト誘導体の光学分割能はフェニル基上に導入した置換基の種類と位置によって異なり、その結果、最も高い光学分割能を示す誘導体はラセミ体に依存することが明らかになった。また、アミロ-スの1-フェニルプロピルカルバメ-トはアミロ-スの1-フェニルエチルカルバメ-トと同様の高い光学分割能を示し、実用性の高いキラルカラムを与えるのに対し、アミロ-スの1-フェニル-2-メチルプロピルカルバメ-トはほとんど光学分割能を示さなかった。セルロ-ストリス(4-トリメチルシリルフェニルカルバメ-ト)は高い光学分割能を示す興味深いキラル固定相となるが、溶解性が高いのが欠点であり、今後シリカゲルに化学結合させることにより、実用性の向上が図れる。
3.いくつかのセルロ-スおよびアミロ-ストリスフェニルカルバメ-ト誘導体ならびにベンゾエ-ト誘導体について、HPLCとSFCにおける光学分割能を比較検討した。その結果、カルバメ-ト誘導体はHPLCにおいてより高い光学分割能を示したのに対し、ベンゾエ-ト誘導体はSFCにおいてもHPLCにおけるのと変らない高い光学分割能を示すことがわかった。
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[Publications] Yoshio Okamoto et al.: "Chromatographic Optical Resolution of Enantiomers on Polyamides Containing 1,2-Disubstituted Cyclohexane Moiety as a Chiral Residue" Polymer Journal. 23. 1197-1207 (1991)
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[Publications] Peter Knops et al.: "Nitro-und Allyloxy-substituierte helicale [2.2]Metacyclophane:Synthese,Circulardichroismus und Rontgen-Kristallstrukturanalysen" Chem.Ber.124. 1585-1590 (1991)
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[Publications] Yoshio Okamoto et al.: "Chromatographic Optical Resolution on Polysaccharide Carbamate Phases" ACS Symposium Series. 471. 101-113 (1991)
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[Publications] Yuriko Kaida et al.: "Efficient Optical Resolution of 4-Hydroxy-2-cyclopentenone Derivatives by HPLC on 1-Phenylethylcarbamates of Cellulose and Amylose" Chem.Lett.1992. 85-88 (1992)
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[Publications] 岡本 一郎ら: "光学活性高分子を用いた光学異性体分離用液体クロマトグラフィ-カラムの開発" 日本化学会誌. 1992. 133-139 (1992)
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[Publications] Yuriko Kaida et al.: "Optical Resolution of β-Lactams on 1-Phenylethylcarbamates of Cellulose and Amylose" Chirality. 4. (1992)
