1991 Fiscal Year Annual Research Report
フ-リエ分光法による赤外円偏光二色性測定装置の開発と生体高分子の高次構造研究
| Project/Area Number |
02558029
|
|---|
| Research Institution | Osaka University |
|---|
Principal Investigator |
菅田 宏 大阪大学, たんぱく質研究所, 助教授 (20029953)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
西沢 誠治 日本分光株式会社, IRシステム課, 課長
京極 好正 大阪大学, たんぱく質研究所, 教授 (90012632)
|
|---|
| Keywords | 赤外円偏光二色性 / 振動円偏光二色性 / 円偏光二色性 / フ-リェ分光 / IRCD / VCD / CD |
|---|
| Research Abstract |
昨年度試作したフ-リエ分光法による赤外円偏光二色性(FT-IRCD)測定装置の光学系ならびに電気系の改良・調整により、次のような仕様をもつFT-IRCD測定装置が完成した。
測定波数領域:2,000-900cm^<-1>
最小検知感度:ΔA=10^<-6>OD
最高分解能:1cm^<-1>
ポリプチド鎖の局所的なコンホメ-ションの研究に振動円偏光二色性(VCD)法を応用するために、オリゴペプチドのVCDを測定し、コンホメ-ションとVCDの関係について検討した。モデル化合物として、N-acetyl-L-alanine-N'-methylamide(Ac-L-Ala-MA)、N-pivaloyl-L-alanine-N'-methylamide(Piv-L-Ala-MA)、Ac-L-Val-MA、Ac-L-Leu-MA、Ac-L-Phe-MA、Ac-L-Pro-MA、Piv-L-Pro-MAを合成し、四塩化炭素、重水素化クロロホルム、ジメチルスルホキシドの有機溶媒中でのIRCDを測定した。
AmideA吸収帯のVCDは、N-H基の水素結合の状態に非常に敏感であることがわかった。濃厚溶液中で分子間水素結合を形成している状態では、これら全てのペプチドにおいて会合状態に特有の高波数側から(-+)のVCDカップレット構造が観測された。Ac-L-Ala-MA、Ac-L-Val-MA、Ac-L-Leu-MA、Ac-L-Phe-MAは希薄溶液中で5員環の分子内水素結合を形成したC_5構造をとり、3400cm^<-1>付近に高波数側から(+-)のVCDを示す。Ac-L-Pro-MA、Piv-L-Pro-MAは希薄溶液中で、7員環の分子内水素結合を形成したC_7構造をとり、3320-3330cm^<-1>に正のVCDバンドを示すことがわかった。
|
-
[Publications] Y.Yamamoto: "Vibrational Circular Dichroism in Hydrogen Bond System.Part 3.Vibrational circular dichroism of the OH stretching vibrations of 1,2-diols and α-methoxyalcohols" J.Mol.Struct.242. 75-86 (1991)
-
[Publications] L.D.Barron: "Experimental and Ab Initio Theoretical Vibrational Raman Optical Activity of Tartaric Acid" Spectrochim.Acta.
-
[Publications] J.Teraoka: "An Extraordinarily Intense Vibrational Circular Dichroism in A Metmyogloblin Cyanide Complex" J.Am.Chem.Soc.
-
[Publications] M.Miyazawa: "Vibrational Circular Dichroism of Proline-Containing Peptides" Biopolymers.
-
[Publications] K.Yamamoto: "Vibrational Circular Dichroism of Optically Alcohols Containing Benzene Rings" J.Phys.Chem.
