1991 Fiscal Year Annual Research Report

プロトン転移反応の触媒効果についての速度論的研究

Research Project

Project/Area Number	02640350
Research Institution	Saga University
Principal Investigator	西河貞捷佐賀大学, 理工学部, 助教授 (40039293)
Keywords	プロトン転移反応 / 触媒 / 超音波吸収 / 緩和現象 / 高分子効果
Research Abstract	水溶液中のプロトン転移反応は拡散律速反応であり,種々のアミンの比較的希薄水溶液において超音波の緩和現象として観測される。プロピルアミン水溶液にポリビニルアルコ-ル(PVA)を添加した系において,そのプロトン転移反応の速度定数をPVAの濃度,重合度を変化させて決定した。その結果拡散律速の速度定数がPVAの濃度重合度に依存して変化することが明らかになった。即ち一定の重合度のPVAにでは,速度定数は特定の濃度で極大となり,また同一PVA濃度でも重合度が増大すると速度定数は再び極大値を示す。これらの結果はPVAの溶存状態が重合度および濃度に依存して異なることを示している。PVAは水酸基を親水グル-プとしているが,ポリプロピレングリコ-ル(PPG)はエ-テル酸素を有し,水にかなり可溶である。PVAとPPGの溶存状態を比較することにより,さらにプロトン転移の高分子による触媒効果が明らかになると考えた。重合度13のPPGの濃度を変化させて,プロピルアミンのプロトン転移反応速度定数を求めた。しかしながらPPGの希薄溶液ではPVAのような明確は効果は観測されなかった。一方比較的濃厚なPPG溶液ではそれ自体に緩和吸収が存在し,さらにアミンが共存するとプロトン転移反応による緩和と重なり吸収スペクトルが複雑になる。PPG溶液の緩和吸収を正確に求めると,プロトン転移反応に基づく吸収のみが独立にとり出せることが明らかになった。そこでPPG共存下のプロトン転移反応の速度定数を決定したところ,拡散律速反応定数が半減することが判明した。この原因はPPGが多量に存在することにより反応種の移動が防げられるためであると考えられる。その他金属イオンの低誘電率媒体におけるトリプルイオン形成の速度論的研究,高次分子集合体の形成過程の解明,アルコ-ル水間の相互作用に関する研究についても本年度進めてきた。

Research Products
(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] S.Nishikawa and M.Ueda: "Dynamic characterization in Aqueous Solutions of 3ーMethoxyー and一3ーEthoxy ー1ーPropanol by Ultrasonic Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 1294-1298 (1991)
[Publications] S.Nishikawa H.Haraguchi,and Y.Fukuyama: "Effect of Ethen Oxygen on Proton Transfer and Aggregation Reaction of Amines in Water by Ultrasonic Absorption Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 1274-1282 (1991)
[Publications] S.Nishikawa,M.Tatsusue,T.Inoue and T.Yasunaga: "Kinetic Study of Case in Micelle Formation Observed by a Stopped Flow Apparatus." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 3515-3521 (1991)
[Publications] S.Nishikawa and M.Ueda: "Kinetic Study in Aqueaus Solutions of Alcohols with Butyl Group by Ultrasonic Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan.
[Publications] S.Nishikawa,S.Morinaga and M.Yoshio: "Ultrasonic and Conductivity Studies of hithium Salts in Solvents with Low Dielectric Constant."

1991 Fiscal Year Annual Research Report

プロトン転移反応の触媒効果についての速度論的研究

Principal Investigator

西河 貞捷 佐賀大学, 理工学部, 助教授 (40039293)

Research Products

[Publications] S.Nishikawa and M.Ueda: "Dynamic characterization in Aqueous Solutions of 3ーMethoxyー and一3ーEthoxy ー1ーPropanol by Ultrasonic Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 1294-1298 (1991)

[Publications] S.Nishikawa H.Haraguchi,and Y.Fukuyama: "Effect of Ethen Oxygen on Proton Transfer and Aggregation Reaction of Amines in Water by Ultrasonic Absorption Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 1274-1282 (1991)

[Publications] S.Nishikawa,M.Tatsusue,T.Inoue and T.Yasunaga: "Kinetic Study of Case in Micelle Formation Observed by a Stopped Flow Apparatus." Bullitin of the Chemical Society of Japan. 64. 3515-3521 (1991)

[Publications] S.Nishikawa and M.Ueda: "Kinetic Study in Aqueaus Solutions of Alcohols with Butyl Group by Ultrasonic Methods." Bullitin of the Chemical Society of Japan.

[Publications] S.Nishikawa,S.Morinaga and M.Yoshio: "Ultrasonic and Conductivity Studies of hithium Salts in Solvents with Low Dielectric Constant."

西河貞捷佐賀大学, 理工学部, 助教授 (40039293)