1991 Fiscal Year Annual Research Report
不飽和結合隣接位に嵩高い置換基を持つ化合物の合成,構造ならびに反応
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02640383
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
中山 重蔵 埼玉大学, 理学部, 助教授 (90092022)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
星野 正松 埼玉大学, 理学部, 教授 (20008808)
石井 昭彦 埼玉大学, 理学部, 助手 (90193242)
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| Keywords | Oージーtーブチルベンゼン / Oージー1ーアダマンチルベンゼン / 1ー(1ーアダマンチル)ー2ーtーブチルベンゼン / 単結晶X線構造解析 / 動的NMR / 立体障害 / チオフェン1,1ージオキシド / 酸化 |
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| Research Abstract |
1) 嵩高いtーブチル基や1ーアダマンチル基を隣接位に有する極めて立体障害の大きな一連の芳香族化合物を合成することに成功した。その典型的な例が化合物1〜3である。
2) 上で得た化合物の単結晶X線構造解析を行い,これらの化合物の嵩高い置換基が立体反発のために,互いに大きく捻れた配座をとっていることや,ベンゼン環が非平面構造をとっているなどの異常性を明らかにした。
3) これらの化合物の動的NMRを測定し,嵩高い置換基とベンゼン核との間の結合が,低温において凍結することを明らかにし,これより回転の障壁エネルギ-などを算出した。
4) 3,4ー位に嵩高い置換基を有する一連のチオフェンのジオキシドを合成し,その酸化反応を検討した。その結果,これらの化合物の二重結合のHOMOが立体障害により上昇して酸化されやすくなっていること,また,一次生成物であるエポキシドのチェットジオキシドへの転位などの新反応を見い出した。
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[Publications] J.Nakayama and A.Hirashima: "Synthesis and Properties of Sterically Hindered Cycloalkenes Carrying Two tertーButyls in Cis Orientation.2,3ーDiーtertーbutylbicyclo[2.2.2]ーoctー2ーene Derivatives" Journal of the American Chemical Society. 112. 7648-7653 (1990)
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[Publications] J.Nakayama and Y.Sugihara: "Oxidation of 3,4ーDiーtertーbutylthiophene 1,1ーDioxide" Journa of Organic Chemistry. 56. 4001-4005 (1991)
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[Publications] J.Nakayama,R.Hasemi,and F.Iwasaki: "Synthesis and Structure of Aromatic Compounds Carrying Two 1ーAdamantyls on Adjacent Positions:3,4ーDiー1ーadamantylthiophene,oーDiー1ーadamantylbenzene,and 4,5ーDiー1ーadamantylpyridazine" Phosphorus,Sulfur,and Silicon. 59. 243-246 (1991)
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[Publications] J.Nakayama,R.Hasemi,N.Nakamura,and F.Iwasaki: "Synthesis,Properties,and Structures of a Series of Aromatic Compounds Carrying Two Highly Bulky Substituents on Adjacent Positions"
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[Publications] J.Nakayama and Y.Kamiyama: "Oxidation of Thiophene 1,1ーDioxides.Formation of the Epoxides and Their Rearrangement to the Corresponding Thietes"
