1990 Fiscal Year Annual Research Report
ビタミンE関連新規化合物の合成と生体における酸素毒性防御機構の解明
Project/Area Number |
02640396
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Research Institution | Ehime University |
Principal Investigator |
向井 和男 愛媛大学, 理学部, 教授 (70036193)
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Keywords | 抗酸化剤 / ビタミンE / ビタミンC / ユビキノ-ル / ユビキノン / エストロゲン / 反応速度 / 活性酸素 |
Research Abstract |
1.ユビキノ-ルの活性ラジカル消去作用とビタミンE再生作用 ユビキノ-ル(還元型ユビキノン)の活性酸素ラジカル消去速度K_1および、ビタミンE再生速度K_2をストップドフロ-分光光度計を用いて測定した。K_1およびK_2の値はそれぞれビタミンEおよびビタミンCに対して報告された値と同じオ-ダ-の値を示した。各種の生体膜中におけるビタミンEとユビキノ-ルの存在濃度を考慮すると、少くともミトコンドリア膜中ではユビキノ-ルが脂質の過酸化抑制に大きく寄与していることが明らかとなった。リポタンパク中でのユビキノ-ルの抗酸化作用への寄与は小さいが、肝臓・心臓など各種組織の膜中ではユビキノ-ルの寄与が充分期待できる。 2.エストロゲンの抗酸化作用とビタミンE再生作用 女性ホルモン中でフエノ-ル骨格を有するエストロゲン類について、その抗酸化活性の速度論的評価を行った。エストロン、エストラジオ-ルなどの抗酸化活性はBHTなどの代表的抗酸化剤と同程度の活性しか示さない。一方、カテユ-ルエストロゲンはビタミンEよりも高い活性を示した。この物質が女性だけの体内で作られることを考えると、女性の長寿との関連が期待される。 3.ビタミンEの酸化促進作用の速度論的評価 ビタミンEが高濃度で食用油脂中などに存在すると、逆に油脂の過酸化を促進することが知られている。この機構を明らかにするために、ビタミンEラジカルと不飽和脂肪酸類およびそのヒドロペルオキシド体との反応を行い、速度定数K_3およびK_4を求めた。K_3,K_4の値の比較から、ビタミンEラジカルと脂肪酸との間の水素引き抜き反応が酸化促進反応に寄与することを明らかにした。
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[Publications] K.Mukai: "StoppedーFlow kinetic Study of the Regeneration Reaction of Tocopheroxyl Radical by Reduced Ubiquinoneー10 in Solution." Biochim.Biophys.Acta. 1035. 77-82 (1990)
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[Publications] K.Mukai: "StoppedーFlow Investigation of Antioxidant Activity of Estrogens in Solution." Biochim.Biophys.Acta. 1035. 348-352 (1990)
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[Publications] S.Nagaoka: "Kinetic and ab Initio Study of the Prooxidant Effect of Vitamin E.Hydrogen Abstraction from Fatty Acid Esters and Egg Yolk Lecithin." J.Am.Chem.Soc.112. 8921-8924 (1990)
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[Publications] K.Mukai: "StoppedーFlow Investigation of the Reaction of Vitamin C with Tocopheroxyl Radical in Aqueous Triton Xー100 Micelle Solutions.The StructureーActivity Relationship of the Regeneration Reaction of Tocopherol by Vitamin C." J.Biol.Chem.(1991)
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[Publications] K.Mukai: "StructureーActivity Relationship in the Quenching Reaction of Singlet Oxygen by Tocopherol (Vitamin E) Derivatives and Related phenols.Finding of Linear Correlation between the Rates of Quenching of Singlet Oxygen and Scavenging of Peroxyl and Phenoxyl Radicals in Solution." J.Org.Chem.
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[Publications] 向井 和男: "ビタミンE誘導体の構造と活性" 磁気共鳴と医学. 1. 18-25 (1990)
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[Publications] K.Mukai (分担執筆): "Oxidative Damage and Repair" Pergamon Press Inc., 5 (1991)
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[Publications] K.Mukai (分担執筆): "Vitamin E:Biochemistry and Clinical Applications." Marcel Dekker Inc., 30 (1991)