高選択的新規光環化反応による5員環および6員環ケトンの合成法の確立とその応用

1991 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 02640397
• Research Institution: Kochi University
• Principal Investigator: 清岡 俊一 高知大学, 理学部, 教授 (00036584)
• Keywords: 有機ゲルマニウム / 新規環状ケトン合成 / 光環化 / 有機合成

Research Abstract

アシルゲルマンが光によってNorrish type Iの過程で開裂し,分子内に共存するオレフィンにトラップされて下式の反応が進行する。当課題研究によって発見されたこの反応をより効果なものとして平成3年度はその反応で得られたβーゲルミルケトンのゲルミル基の活性化を試みた。
その活性化反応のモデル化合物を下式によってChalconeから得て、その脱離を検討した。
さまざまな試剤でその活性化反応を研究したが、容易にゲルミル基を脱離することは困難であった。1例として臭素による反応を下記に示す。複雑な機構を経てα,βー不飽和ケトンが得られることが判明した。
この成功した反応をβーゲルミル5員環ケトンに適用し,その有効性を見出したが、まだ多くの検討すべき点が残されていて、現在なを実験継続中である。

Research Products

• [Publications] S.Kiyooka,Y.Kaneko,H.Matsue,M.Hamada: "Photochemical Intramolecular Cyclization Reactions of Acylgermanes" Journal of Orgamic Chemistry. 55. 5562-5564 (1990)