1991 Fiscal Year Annual Research Report

カルボン酸およびリン酸のけい光性・光分解性1ーピレニルメチエルエステルの合成と反応

Research Project

Project/Area Number	02640409
Research Institution	Toho University
Principal Investigator	岩村道子東邦大学, 理学部, 教授 (90057597)
Keywords	1ーピレニルメチル基 / 保護基 / 光分解性保護基 / プロ-ブ
Research Abstract	1.(1ーピレニル)メチル基によるカルボキシル基、リン酸基の保護室温で保存できる安定な1ー(αージアゾベンジル)ピレンは、カルボン酸エステルを高収率で与え、アミノ酸、ペプチドの光分解性の保護基として有効である。また、保護、脱保護により立体配置は保持される。しかし、光分解反応の詳細な検討より、ピレン環上に電子供与性の置換基域はその隣の炭素にフェニル基を導入すると、副生成物が常に一定量得られることが判明した。塩化(1ーピレニル)メチルを酸化銀存在下カルボン酸、リン酸と反応させると、生成した臭化銀をろ別するだけでエステルが高収率で得られることを見いだした。この方法によるシアル酸、cAMPなどのエステルノ合成が現在試みられている。 2.p一置換安息香酸ωー(1ーピレニル)アルキルの励起状態における分子内相互作用 D(ピレン)、A(安息香酸)の酸化還元電位の測定よりpーCNの系で△G<0となりエキサイプレックス形成が可能なことが確かめられた。Pーシアノ安息香酸2ー(1ーピレニル)エチル(P2CN)について、ピコ秒寿命測定(理化学研究所中村淳子博士との共同研究) ^1HーNMRーNOEの測則結果より、基底状態でDとAとが重なりあった立体配座からのみエキサイプレックス発光がおこっていると結論された。ー般にフレキシブルな系でのエキサイプレックスは励起状態で分子が折れ曲がることにより生成すると考えられているが、この系は基底状態での折れ曲がり配座から生成することが確かめられた始めての例である。

Research Products
(3 results)

All Other

All Publications (3 results)

[Publications] 岩村道子,程田千香子,石橋正巳: "1ー(αーDiajobengyl)pyrene:A Reagent for Photolable and Fluorescent Proteetion of carbonyl Groups of AminoAcids and peptides" SYNLETT. 56-57 (1991)
[Publications] 岩村道子,川上淳,中村淳子: "Correlation of Exciplex Formation urith Ground state confer mations in βーC_1ーpyrenyl)ethyl Bengoates" Chemistuy Lettrs. (1992)
[Publications] 岩村道子,松井規容子,渕辺松伯: "Photochemisluy of 1ーPyenyl methyl Esters:substitu ent Effects on the Mods of photo lytic Cleavage of 2ー(1ーPyreuyl)metnyl phenylacetates" Chemisty Letters. (1992)

1991 Fiscal Year Annual Research Report

カルボン酸およびリン酸のけい光性・光分解性1ーピレニルメチエルエステルの合成と反応

Principal Investigator

岩村 道子 東邦大学, 理学部, 教授 (90057597)

Research Products

[Publications] 岩村 道子,程田 千香子,石橋 正巳: "1ー(αーDiajobengyl)pyrene:A Reagent for Photolable and Fluorescent Proteetion of carbonyl Groups of AminoAcids and peptides" SYNLETT. 56-57 (1991)

[Publications] 岩村 道子,川上 淳,中村 淳子: "Correlation of Exciplex Formation urith Ground state confer mations in βーC_1ーpyrenyl)ethyl Bengoates" Chemistuy Lettrs. (1992)

[Publications] 岩村 道子,松井 規容子,渕辺 松伯: "Photochemisluy of 1ーPyenyl methyl Esters:substitu ent Effects on the Mods of photo lytic Cleavage of 2ー(1ーPyreuyl)metnyl phenylacetates" Chemisty Letters. (1992)

岩村道子東邦大学, 理学部, 教授 (90057597)

[Publications] 岩村道子,程田千香子,石橋正巳: "1ー(αーDiajobengyl)pyrene:A Reagent for Photolable and Fluorescent Proteetion of carbonyl Groups of AminoAcids and peptides" SYNLETT. 56-57 (1991)

[Publications] 岩村道子,川上淳,中村淳子: "Correlation of Exciplex Formation urith Ground state confer mations in βーC_1ーpyrenyl)ethyl Bengoates" Chemistuy Lettrs. (1992)

[Publications] 岩村道子,松井規容子,渕辺松伯: "Photochemisluy of 1ーPyenyl methyl Esters:substitu ent Effects on the Mods of photo lytic Cleavage of 2ー(1ーPyreuyl)metnyl phenylacetates" Chemisty Letters. (1992)