1990 Fiscal Year Annual Research Report
二核ルテニウムテトラヒドリド錯体を用いたアルカン・アルケンのCーH結合活性化
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02650600
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
鈴木 寛治 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (30106629)
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| Keywords | ルテニウムヒドリド錯体 / CーH結合活性化 / 配位不飽和錯体 / ルテニウム / トリヒドリド錯体 / ジヒドリド錯体 / ヘキサヒドリド錯体 / 架橋カルボキシラ-ト |
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| Research Abstract |
表記の研究課題を達成するために必須と考えられるカチオン性の配位不飽和種の発生法と、その反応性について検討し以下に記す成果を挙げた。
(1)カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体の合成
2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とHBF_4,H_2SO_4,CF_3SO_3Hなどのプロトン酸の反応により、カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3X(X=BF_4,1/2SO_4,CF_3SO_3)を合成し、種々の分光学的手法を用いてその構造を明らかにした。
(2)高度に配位不飽和な3核のルテニウムトリヒドリド錯体の合成
カチオン性の3核ルテニウムヘキサヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH_2]_3・3XをNaOMe,KOH,Hg(Li)などで環元することにより配位不飽和な3核トリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3を合成し、単結晶X線回折法を用いてその分子構造を解明した。3核のトリヒドリド錯体[(C_5Me_5)RuH]_3はCO,CH_3Iとの反応に際してはその骨格を保持したままであり、μ_3ーCO,μ_3ーI配位子を有する新規な3核錯体を与える。
(3)カルボキシラ-トを架橋配位子とする2核ルテニウムジヒドリド錯体の合成
2核のルテニウムテトラヒドリド錯体とカルボン酸の反応で、カルボキシラ-トを架橋配位子として有する2核のジヒドリド錯体を合成し,その分子構造を明らかにするとともに、本錯体を用いハロアルカンの炭素一水素結合を活性化し切断できることを示した。
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[Publications] T.Kakigano,H.Suzuki,M.Igarashi,Y.Moroーoka: "Preparation and Reactions of Cationic ーMethylidyneruthenium Complex" Organometallics. 9. 2192-2194 (1990)
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[Publications] H.Nagashima,K.Mukai,Y.Shiota,K.Yamaguchi,K.Ara,T.Fukahori,H.Suzuki,M.Akita,Y.Moroーoka,K.Itoh: "Oxidative Addition of Allylic Halides to Ru(II) Compounds.Preparation,Reactions and Xーray Crystallographic Structure of Ru(IV)ーAllyl Complexes" Organometallics. 9. 799-807 (1990)
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[Publications] H.Omori,H.Suzuki,T.Kakigano,Y.Moroーoka: "Synthesis and Molocular Structure of Dinuclear Ruthenium Dihydride Complex Containing Perpendicularly Bridging Diphenylacetylene Ligand" Organometallics.
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[Publications] H.Suzuki,T.Kakigano,M.Igarashi,M.Tanaka,Y.Moroーoka: "Novel Dinuclear Dihydride Complexes of Ruthenium Containing Bridgingーcarboxylate Ligands" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.
