1991 Fiscal Year Annual Research Report

有機金属化合物の反応に対する磁場効果の研究

Research Project

Project/Area Number	02804033
Research Institution	Institute of Physical and Chemical Research
Principal Investigator	林久治理化学研究所, 分子光化学研究室, 主任研究員 (50087508)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	若狭雅信理化学研究所, 分子光化学研究室, 研究員 (40202410) 坂口喜生理化学研究所, 分子光化学研究室, 副主任研究員 (30167423)
Keywords	ラジカル / ラジカル対 / 磁場効果 / 有機金属化合物 / ミセル / ゲルミルラジカル / シリルラジカル / 三重項状態
Research Abstract	昨年度の研究をさらに発展させ、第三周期以上の重原子をラジカル中心とする含む反応系で磁場効果を検出することを目的として、溶液中の一連の有機金属化物の光化学反応に対する磁場効果に関する実験的研究を行った。テトラフェニルシラン(1)、テトラフェニルゲルマン(2)、メチルトリフェニルゲルマン(3)、ジメチルジフェニルゲルマン(4)のブリ-ジ35ミセル溶液またはオイルエマルジョンをナノ秒レ-ザ-光で照射すると、SiーCまたはGeーC結合が解離し、シリルラジカルまたはゲルミルラジカルによる過渡吸収が観測される。1ー3においては、1Tの磁場により、ラジカル対の寿命は52ー80%に減少し、散逸ラジカルの収量はー1.18倍になることを見いだした。しかし、4においては磁場変化が観測されなかった。従って、前者では反応は三重項状態から起こり、後者では一重項状態から起こることが分かった。三重項増感剤を用いると、直接励起の時と同程度の磁場変化が3でも4でも観測された。また、光化学反応生成物の収量、および収量の磁場変化を測定し、光解離機構を決定した。次に、ヘキサメチルジシランー芳香族ニトリルの光誘起電子移動反応における磁場効果をナノ秒レ-ザ-励起で研究した。レ-ザ-励起後、ニトリルの陰イオンラジカルによる過渡吸収が観測される。pーおよびoージシアノベンゼンの場合には散逸ラジカルの収量が1.35Tの磁場により各々23%および18%増加することが分かった。本研究では、SiやGeのような比較的重い原子をラジカル中心として含む反応系において、光化学反応初期過程に対する比較的大きい磁場効果を示す系を発見することが出来た。本成果は、これらの原子の磁気同位体濃縮に発展するものと期待できる。

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Masanobu Wakasa: "Fluorescence of Silyl and Germyl Ketones and Their Primary Photochemical Processes." Journal of Physical Chemistry. 95. 2241-2246 (1991)
[Publications] Kunio Mochida: "Photochemical Reactions of Aryl-Substituted Digermanes through a Pair of Organogermyl Radicals." Bulletin of Chemical Society of Japan. 64. 1889-1895 (1991)
[Publications] Kunio Mochida: "Reactivity,Absorption,and Emission of Dimethyl-germylene Photogenerated from Dodecamethylcyclohexa-germane." Journal of Organometallic Chemistry. 415. 191-201 (1991)
[Publications] Kunio Mochida: "Photochemistry of Phenyl-Substituted Digermanoxane.First Direct Observation of Germoxy Radicals Produced by Laser Flash Photolysis." Polyhedron. 10. 2347-2349 (1991)
[Publications] Masatoshi Igarashi: "Photo-Induced Electron Transfer Reaction between Hexamethyldisilane and Quinones as Studied by a CIDNP Techique." Journal of Organometallic Chemistry. 421. 9-19 (1991)
[Publications] 林久治: "有機ケイ素化合物の光化学反応“有機ケイ素戦略資料1中"の1章" サイエンスフォ-ラム, 4 (1991)
[Publications] Hisao Murai: "CIDEP Studies of Molecules Used as Photoinitiators,in "New Aspects of Radiation Curing in Polymer Science and Technology"" Elsevier,

1991 Fiscal Year Annual Research Report

有機金属化合物の反応に対する磁場効果の研究

Principal Investigator

林 久治 理化学研究所, 分子光化学研究室, 主任研究員 (50087508)

Research Products

[Publications] Masanobu Wakasa: "Fluorescence of Silyl and Germyl Ketones and Their Primary Photochemical Processes." Journal of Physical Chemistry. 95. 2241-2246 (1991)

[Publications] Kunio Mochida: "Photochemical Reactions of Aryl-Substituted Digermanes through a Pair of Organogermyl Radicals." Bulletin of Chemical Society of Japan. 64. 1889-1895 (1991)

[Publications] Kunio Mochida: "Reactivity,Absorption,and Emission of Dimethyl-germylene Photogenerated from Dodecamethylcyclohexa-germane." Journal of Organometallic Chemistry. 415. 191-201 (1991)

[Publications] Kunio Mochida: "Photochemistry of Phenyl-Substituted Digermanoxane.First Direct Observation of Germoxy Radicals Produced by Laser Flash Photolysis." Polyhedron. 10. 2347-2349 (1991)

[Publications] Masatoshi Igarashi: "Photo-Induced Electron Transfer Reaction between Hexamethyldisilane and Quinones as Studied by a CIDNP Techique." Journal of Organometallic Chemistry. 421. 9-19 (1991)

[Publications] 林 久治: "有機ケイ素化合物の光化学反応“有機ケイ素戦略資料1中"の1章" サイエンスフォ-ラム, 4 (1991)

[Publications] Hisao Murai: "CIDEP Studies of Molecules Used as Photoinitiators,in "New Aspects of Radiation Curing in Polymer Science and Technology"" Elsevier,

林久治理化学研究所, 分子光化学研究室, 主任研究員 (50087508)

[Publications] 林久治: "有機ケイ素化合物の光化学反応“有機ケイ素戦略資料1中"の1章" サイエンスフォ-ラム, 4 (1991)