高い不斉識別能を有するキトサン誘導体の合成とキラル液体クロマトグラフィ-への応用

1991 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 02805089
• Research Institution: Oita University
• Principal Investigator: 大賀 一也 大分大学, 工学部, 教授 (60037992)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 倉内 芳秋 大分大学, 工学部, 助手 (60117398) ; 江頭 直義 大分大学, 工学部, 助教授 (90094060)
• Keywords: キトサン / キラル識別能 / 光学分割 / 高速液体クロマトグラフィ- / キラル固定相

Research Abstract

Nーアリリデンキトサンの0ーフェニルカルバモイル誘導体は、高速液体クロマトグラフィ-のキラル固定相として用いられる時,高いキラル識別能を示した。その識別能の発現因子について、キラル中心にアリ-ル基を有するオキシラン類、アルコ-ル類、カルボニル化合物を分析対象ラセミ体として検討し、次のような結果および知見を得た。
1.ピレニルメチリデンおよび3ーフェノキシベンジリデン誘導体は、1ーナフチルメチリデン誘導体と類似の、大きな分離係数を与えた。4ーフェニルベンジリデン、2ーおよび4ーニトロベンジリデン誘導体もベンジリデン誘導体より大きな分離係数をもち、キラル識別にπ、π相互作用が重要な役割をしていることがわかった。
2.9ーアンスリルメチリデン誘導体は1部を除きほとんどのラセミ体に対してキラル識別を示さず、これは、小さな容量化にみられるようにアントラセン環がキラル部位であるキトサン骨格へのラセミ体の接近を妨げているためと考えられる。
3.アリ-ルメチリデンキトサンのベンゾイル誘導体のキラル識別能は非常に低く、フェニルカルバモイル体の高いキラル識別能が、カルバモイル基の規則的ポリマ-高次構造保持への関与あるいはラセミ体との水素結合部位としての働きによって発現されていることを示唆した。
4.ラセミ体における環形成による立体構造の固定やアルキル基による適度な立体障害もキラル識別に好都合であることを明らかにした。

Research Products

• [Publications] Kazuya OHGA: "Chromatographic Optical Resolution on Phenylcarbamates of NーArylidenechitosans" Analytical Sciences. 7. 653-656 (1991)
• [Publications] 大賀 一也: "カニ殼からつくる高分子材料ー分離用素材としてのキチン質ー" 金属. 62. 22-27 (1992)
• [Publications] Kazuya OHGA: "Optical Resolution by HighーPerformance Liquid Chromatography Using Phenylcarbamates of NーArylidenechitosans as a Chiral Stationary Phase" Analytical Sciences.