1990 Fiscal Year Annual Research Report
ハロボレ-ション重合による新規有機ホウ素ポリマ-の合成
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02805116
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
中條 善樹 京都大学, 工学部, 講師 (70144128)
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| Keywords | ジイン / 三臭化ホウ素 / 重付加 / ハロボレ-ション重合 / 有機ホウ素ポリマ- / ポリ(有機ホウ素ハライド) / 反応性高分子 / ポリルイス酸 |
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| Research Abstract |
有機ホウ素ポリマ-は、新しいタイプの反応性高分子として興味深いものである。本研究では、ハロボレ-ション反応という、従来有機合成の分野では知られていたが、それを直接高分子合成に利用した例は報告されていない反応を用いて、新規の有機ホウ素ポリマ-の合成に成功した。
一例として、1,7ーオクタジインと三臭化ホウ素との反応を行うと、対応する有機ホウ素ハライドのポリマ-がほぼ定量的に得られることがわかった。得られたポリマ-は空気に対して不安定であり分解するが、窒素雰囲気下では安定に取扱うことができ、再沈殿により精製単離することができた。ポリマ-の構造は、IR,UV, ^1Hー, ^<13>Cー, ^<11>BーNMRなどにより同定することができ、また、生成ポリマ-の酸分解による検討から、この重付加反応は主としてシス付加で起こっていることが明らかとなった。このような全く新しい高分子合成手法を新たにハロボレ-ション重合と名付けた。この重合には、ジアセチレンモノマ-として、脂肪族、芳香族の種々のジイン類を用いることができ、それぞれ対応するポリ(有機ホウ素ハライド)が、高収率、高分子量で合成できた。
この新規の重合法で得られたポリマ-は、新しいタイプの反応性高分子として利用することができる。例えば、アルコ-ルや水と反応させると、ポリマ-中のBーBr結合がBーO結合に置換されることがわかった。また、モノアセチレンと反応させると、更にハロボレ-ション反応が起こり、アルケニル置換の有機ホウ素ポリマ-が生成した。更に、このような有機ホウ素ハライドのポリマ-は、従来あまり報告例のない高分子ルイス酸であると考えられ、それに基づく特性が期待できる。一例としてTHFのような環状エ-テルを開環させることができた。
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[Publications] Yoshiki Chujo: "Haloboration Polymerization.Novel Organoboron Polymers by Polyaddition between BBr_3 and Terminal Diyne." Macromolecules. 23. 687-689 (1990)
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[Publications] Yoshiki Chujo: "Hydroboration Polymerization I.Synthesis of Organoboron Polymers by Polyaddition between Diene and RBH_2." Macromolecules. 24. 345-348 (1991)
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[Publications] Yoshiki Chujo: "Reactions of Organoboron Polymers Prepared by Hydroboration Polymerization I.Reaction with CO." Macromolecules. 24. (1991)
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[Publications] Yoshiki Chujo: "Reactions of Organoboron Polymers Prepared by Hydroboration Polymerization II.Reaction with Cyanide." Polymer Bulletin. 25. 1-4 (1991)
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[Publications] Yoshiki Chujo: "新しい反応性高分子としての有機ホウ素ポリマ-" 化学. 46. 214-214 (1991)
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[Publications] Yoshiki Chujo: "Reactions of Organoboron Polymers Prepared by Hydroboration Polymerization III.Reaction with DCME." Polymer Bulletin. 25. (1991)
