1991 Fiscal Year Annual Research Report

溶液の非平衡過程の分子論的アプロ-チ・拡散過程のダイナミックス

Research Project

Project/Area Number	03231103
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	中原勝京都大学, 理学部, 助教授 (20025480)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	大峰巌岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助教授 (60146719) 平山鋭京都大学, 理学部, 助教授 (90027912)
Keywords	高圧NMR / 水 / 回転相関時間 / プロピルアルコ-ル / 硝酸イオン / ベンゼン / 蛍光消光 / ゆらぎ
Research Abstract	[1]高圧NMR 大型NMR装置を使って、5〜60℃の範囲、1〜3000気圧の範囲で、水(重水)分子の回転相関時間の測定に成功した。水の回転運動が、他の液体の場合と違って、どの測定温度でも加圧により加速される。また、プロピルアルコ-ルのメチル、メチレン、水酸基プロトンのケミカルシフトとプロトン間のカップリングに対する圧力効果を測定し、装置の高分解能性を確かめた。2次元NMR測定にも挑戦したが、感度がまだ不十分であった。重水中の硝酸イオンの ^<14>Nのスピンー格子緩和時間の測定から、硝酸イオンの回転運動に対する圧力効果が非常に小さいことが分かった。高圧2次元NMRの研究は継続。(中原) [2]有機溶媒中の微量水の構造とダイナミックス NMRによる溶液研究の濃度限界はこれまで0.1Mとされてきたが、我々はこれを約数ミリモルにまで拡大することに成功した。"水と油の関係"にある、水ー四塩化炭素、水ーベンゼン、水ークロロホルム中での"孤立"水分子が100〜200フェムト秒で高速回転しており、この運動が慣性項と(無視されてきた)分子間引力に支配されていることを見つけた。さらに、低温条件下では水分子のクラスタ-も生成することが分かった。(中原) [3]拡散過程と科学反応導入した高圧ダイアモンドアンビルセルとピコ秒レ-ザ-システムを使って、種々のアントラセン誘導体の溶液中での蛍光消光過程に対する温度・圧力効果を研究し、溶媒の粘度、溶質の拡散係数を用いて、スモルコフスキ-理論の有効性と問題点、ならびに粘度の指数則の成立条件を明らかにした。(平山・中原) [4]水のゆらぎのダイナミックス水分子の構造とエネルギ-のゆらぎのミクロなメカニズムを計算機によって研究し、ゆらぎの周波数依存性を明らかにした。購入したワ-クステ-ションの計算能力をフルに発揮して、溶媒和電子、プロトンジャンプの計算が進行中。(大峰)

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Nobuyuki Matsubayashi;Masaru Nakahara: "Dynamics in regular solutions.Concentration and viscosity dependence of orientational relaxation time of a benzene molecule" Journal of Chemical Physics. 94. 653-661 (1991)
[Publications] K.Ibuki;M.Nakahara: "Solvent isotope effect on the viscosity coefficient B for monovalent ions in water at 25 and 45 ℃" Zeitschrift fur Naturforschung. 45a. 127-130 (1991)
[Publications] M.Nakahara: "The behavior of carbon dioxide in water at various pressures and temperatures" Proceedings of Symposium on Chemistry of Water and Steam in Power Plants. 73-76 (1991)
[Publications] 中原勝: "高圧下の高分子水溶液の疎水効果" 表面. 30. (1992)
[Publications] A.D.Scully;A.Matsumoto;S.Hirayama: "A time-rsolved fluorescence study of electronic excitation energy transport in concentrated dye solutions" Chemical Physics. 157. 253-269 (1991)
[Publications] A.D.Scully;H.Yasuda;M.Okamoto;S.Hirayama: "The effect of pressure on the dynamic quenching by oxygen of the excited singlet state of 9,10-dimethylanthracene in solution" Chemical Physics. 157. 271-278 (1991)
[Publications] 中原勝: "高圧科学と加圧食品第4章、液相反応に対する圧力効果は何故起こるか" さんえい, (41-57)460 (1991)
[Publications] 中原勝: "高圧流体技術第12章、高圧化学反応" 丸善, (167-190)370 (1992)

1991 Fiscal Year Annual Research Report

溶液の非平衡過程の分子論的アプロ-チ・拡散過程のダイナミックス

Principal Investigator

中原 勝 京都大学, 理学部, 助教授 (20025480)

Research Products

[Publications] Nobuyuki Matsubayashi;Masaru Nakahara: "Dynamics in regular solutions.Concentration and viscosity dependence of orientational relaxation time of a benzene molecule" Journal of Chemical Physics. 94. 653-661 (1991)

[Publications] K.Ibuki;M.Nakahara: "Solvent isotope effect on the viscosity coefficient B for monovalent ions in water at 25 and 45 ℃" Zeitschrift fur Naturforschung. 45a. 127-130 (1991)

[Publications] M.Nakahara: "The behavior of carbon dioxide in water at various pressures and temperatures" Proceedings of Symposium on Chemistry of Water and Steam in Power Plants. 73-76 (1991)

[Publications] 中原 勝: "高圧下の高分子水溶液の疎水効果" 表面. 30. (1992)

[Publications] A.D.Scully;A.Matsumoto;S.Hirayama: "A time-rsolved fluorescence study of electronic excitation energy transport in concentrated dye solutions" Chemical Physics. 157. 253-269 (1991)

[Publications] A.D.Scully;H.Yasuda;M.Okamoto;S.Hirayama: "The effect of pressure on the dynamic quenching by oxygen of the excited singlet state of 9,10-dimethylanthracene in solution" Chemical Physics. 157. 271-278 (1991)

[Publications] 中原 勝: "高圧科学と加圧食品 第4章、液相反応に対する圧力効果は何故起こるか" さんえい, (41-57)460 (1991)

[Publications] 中原 勝: "高圧流体技術 第12章、高圧化学反応" 丸善, (167-190)370 (1992)

中原勝京都大学, 理学部, 助教授 (20025480)

[Publications] 中原勝: "高圧下の高分子水溶液の疎水効果" 表面. 30. (1992)

[Publications] 中原勝: "高圧科学と加圧食品第4章、液相反応に対する圧力効果は何故起こるか" さんえい, (41-57)460 (1991)

[Publications] 中原勝: "高圧流体技術第12章、高圧化学反応" 丸善, (167-190)370 (1992)