1992 Fiscal Year Annual Research Report
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03453159
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| Research Institution | Research Foundation Itsuu Laboratory |
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Principal Investigator |
夏目 充隆 乙卯研究所, 所長 (40087903)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
岡部 一顕 乙卯研究所, 研究員 (80194380)
宇都宮 岩生 乙卯研究所, 研究員 (60132784)
村竹 英昭 乙卯研究所, 研究員 (60142064)
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| Keywords | 新インドール合成法 / 天然物キラル合成 / 魚類食餌忌避剤 / 海綿アルカロイド / 細胞毒性インドール化合物 / マイトマイシン類縁体 / 藍藻含有インドール化合物 |
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| Research Abstract |
1。Herbindole類及びTrikentrinB類のキラル合成ーキラル源として不斉Diels-Alder付加体1を選び、この二重結合を開裂して2へ導いた。2のエステル基をカルビノールへ還元後、Claisen転位反応に付し3(a:R=Me;b:R=H)とした。3aはホルミルピロール体4と縮合した後、昨年度開拓のモデル実験通り合成を進め、ent-herbindolesA,B,C(5a,5b,5c)のキラル全合成を達成した。3bと4との縮合体よりは、類似の経路に従いcis-trikentrinB(6a),ent-trans-trikentrinB(6b),ent-iso-trans-trikentrinB(7)をもキラルな形で全合成に成功した。これらの結果今まで不明であったこれら天然物全ての絶対配置が判明した。
2。Mitomycin類縁体のキラル合成-Aziridinomitoseneの同族体8をキラル合成するため、今年度は予備実験として、2-lithio-1-(phenylsulfonyl)indoleへセリン由来のアルデヒド体を縮合し9 とした。側鎖の一級アルコールをインドール窒素へ閉環後、二級水酸基を利用してアチリジン環を構築し10をキラル合成した。
3。Hapalindole類のキラル合成ー(一)-カルボン(11)よりシリルエノール体12を合成し、これにルイス酸触媒下13を縮合、さらにルイス酸処理して4環性母核を形成せしめ、既にラセミ体合成にて報告済みの手法を用いhapalindoleO(14)をキラル合成した。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] 宇都宮 岩生: "Synthesis of (±)-Tetrahydropseudodistomin, a Hydrogenation Product of Antineoplastic Alkaloids,Pseudodistomins A and B" Hetrocycles. 33. 349-356 (1992)
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[Publications] 村竹 英昭: "Total Synthesis of (+)-Herbindole A, (+)-Herbindole B, and (+)-Herbindole C. Determination of the Absolute Configuration of the Natural Herbindoles" Tetrahedron Letters. 33. 4595-4598 (1992)
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[Publications] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 5. Efficient Preparative Procedure for 4-Substituted Indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2338-2343 (1992)
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[Publications] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy and Hydroxyindole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2344-2352 (1992)
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[Publications] 冨士 雅弘: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 7. Synthesis of (±)-and (S)-(-)-Pindolol" Chem.Pharm.Bull.40. 2353-2357 (1992)
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[Publications] 宇都宮 岩生: "Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion.Part 8. Improved Practical Synthesis of 4,4-Dialkoxy-1-(arylsulfonyl)-1-butanone and 4-(1-Aryl-sulfonyl-3-pyrrolyl)-4-oxobutanal,and a Novel Syntheitc Procedure for 4-Alkoxy-indole Derivatives" Chem.Pharm.Bull.40. 2358-2361 (1992)
