1991 Fiscal Year Annual Research Report

金属アルミニウムを電子源として活用する炭素-炭素結合形成法の開発

Research Project

Project/Area Number	03555185
Research Institution	Okayama University
Principal Investigator	鳥居滋岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	井口勉岡山大学, 工学部, 助手 (50168473) 奥本寛岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (90183251) 田中秀雄岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
Keywords	アルミニウム / 複合金属レドックス系 / 電子移動触媒系 / ポリハロアルカン / ビアリール / ベーターラクタム / 3-ヒドロキシセフェム / 2-メチレンペナム
Research Abstract	金属アルミニウムを電子源(還元剤)、金属レドックスを電子移動触媒とする、複合金属レドックス系における電子伝達機構の解明と、炭素-炭素結合形成および特異的官能基変換を惹起する最適の電子移動触媒系の開発に向けて、基礎研究を行なった。 (1)アルミニウム-電子移動触媒系のアルミニウムの活性化と電子伝達機構の解明:アルミニウム/鉛塩、アルミニウム/チタン塩、アルミニウム/ビスマス塩等の複合レドックス系に於ける、アルミニウム表面を観察(SEM、ESCA等)した結果、アルミニウム表面の形状に著しい相異が認められ、このことが反応の開始や電子伝達効率に深く関わっていることが判明した。また、反応系中に発生するアルミニウム(III)塩は、強力なルイス酸として機能するばかりでなく、同時に発生する低原子価金属(Pb(O),Ti(O),Bi(O),etc.)の活性化にも寄与することが示唆された。 (2)ポリハロアルカンと親電子剤との反応およびビアリール関連化合物の合成:各種ポリハロアルカンとカルボニル化合物あるいはイミンとの付加反応、並びにアリールハライドの還元カップリングによるビアリールの関連誘導体の合成の最適条件の究明に向けて検討を進めた。 (3)複雑なベターラクタム系化合物の変換に適用できる電子移動触媒系の開発:複雑な官能基を損なうことなく、望む変換だけを行なうための電子移動触媒系の探索を行なった。具体的には、3-ヒドロキシセフェムや2-エキソメチレンペナム等の有用なベターラクタム系化合物の合成の鍵工程に適用できる電子移動触媒系の開発に成功し、その実用化のための最適条件の究明についても検討を行なった。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Hideo Tanaka: "A Convenient Synthesis of 2-exo-Methylene Penam,A Potent Intermediate for New β-Lactam Antibiotics Synthesis" Tetrahedron Letters. 32. 7445-7448 (1991)
[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Vanadium(II)-Promoted Cyclization of 5,6-Enals or 5,6-Ynals.A Stereo-selective Approach to trans-2-Alkyl or 2-Alkylidenecyclopentanols" The Journal Organic Chemistry. 56. 4983-4985 (1991)
[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electroreduction of 2-Alkyl-2-(bromomethyl)alkanones with Cobaloxime to Form 3-Alkyl-2-alkenones via 1,2-Acyl Migration" The Journal Organic Chemistry. 56. 5945-5948 (1991)
[Publications] Sigeru Torii: "A Convenient Approach to 1,4-Dihydro-4-oxo-3-quinoline Carboxylates by Electro-Oxidative Formation of Enamine Moiety" Tetrahedron. 47. 665-674 (1991)
[Publications] Sigeru Torii: "Palladium-Catalyzed Tandem Bond Forming Reaction Leading to Aromatic Ring Through Diene-Yne System" Tetrahedron Letters. 32. 4167-4168 (1991)
[Publications] Hideo Tanaka: "A Convenient Access to 2-exo-Methylenecephem" Synlett. (1992)
[Publications] Sigeru Torii,Hideo Tanaka(分担): "Organic Electrochemistry.An Introduction and a Guide" Marcel Dekker,Inc, 45 (1991)
[Publications] Sigeru Torii: "Comprehensive Organic Synthesis" Pergamon Press plc, 14 (1991)

1991 Fiscal Year Annual Research Report

金属アルミニウムを電子源として活用する炭素-炭素結合形成法の開発

Principal Investigator

鳥居 滋 岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)

Research Products

[Publications] Hideo Tanaka: "A Convenient Synthesis of 2-exo-Methylene Penam,A Potent Intermediate for New β-Lactam Antibiotics Synthesis" Tetrahedron Letters. 32. 7445-7448 (1991)

[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Vanadium(II)-Promoted Cyclization of 5,6-Enals or 5,6-Ynals.A Stereo-selective Approach to trans-2-Alkyl or 2-Alkylidenecyclopentanols" The Journal Organic Chemistry. 56. 4983-4985 (1991)

[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electroreduction of 2-Alkyl-2-(bromomethyl)alkanones with Cobaloxime to Form 3-Alkyl-2-alkenones via 1,2-Acyl Migration" The Journal Organic Chemistry. 56. 5945-5948 (1991)

[Publications] Sigeru Torii: "A Convenient Approach to 1,4-Dihydro-4-oxo-3-quinoline Carboxylates by Electro-Oxidative Formation of Enamine Moiety" Tetrahedron. 47. 665-674 (1991)

[Publications] Sigeru Torii: "Palladium-Catalyzed Tandem Bond Forming Reaction Leading to Aromatic Ring Through Diene-Yne System" Tetrahedron Letters. 32. 4167-4168 (1991)

[Publications] Hideo Tanaka: "A Convenient Access to 2-exo-Methylenecephem" Synlett. (1992)

[Publications] Sigeru Torii,Hideo Tanaka(分担): "Organic Electrochemistry.An Introduction and a Guide" Marcel Dekker,Inc, 45 (1991)

[Publications] Sigeru Torii: "Comprehensive Organic Synthesis" Pergamon Press plc, 14 (1991)

鳥居滋岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)