1992 Fiscal Year Annual Research Report

金属アルミニウムを電子源として活用する炭素-炭素結合形成法の開発

Research Project

Project/Area Number	03555185
Research Institution	Okayama University
Principal Investigator	鳥居滋岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	井口勉岡山大学, 工学部, 助手 (50168473) 奥本寛岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助手 (90183251) 田中秀雄岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
Keywords	アルミニウム / 複合金属レドックス系 / 電子移動触媒系 / ポリハロアルカン / ビアツール / ベータラクタム / 炭素-炭素結合形成 / 特異的官能基変換
Research Abstract	金属アルミニウムは、豊富に電子を内包する電子源(還元剤)である。金属アルミニウムを電子源とする、新しい電子伝達系を用いて、炭素-炭素結合形成や特異的官能基変換を惹起できることを示してきた。本試験研究では、金属アルミニウムを電子源とする複合電子伝達係に関わる、以下の課題に取り組み、実用的展開のための基礎研究を検討している。 (1)アルミニウム金属表面から基質への電子伝達機構は、電子移動触媒として添加する金属レドックス、溶媒、添加剤等により著しく異なる。まず、複合レドックス系電子伝達のモデル化、反応のパターン化、反応場等の解析結果を有機的に統合し、電子伝達機構の解明と最適な高効率電子伝達系を究明する新しい方法について検討を加えた。 (2)CC14、CC13CF3等の1炭素及び2炭素ポリハロアルカンと各種親電子剤(カルボニル化合物、イミン、ピリジンetc.)との還元的付加反応及び付加体の1,2-脱離反応等の最適化を行い、アリール酢酸関連誘導体の汎用的合成法を確立した。 (3)直接にはアルミニウムとの電子移動が起こり難い遷移金属レドックス(Pd、Ni,etc)系に、第3の金属レドックス(Pb,Bi,Ti,etc)を介在させることにより、電子移動触媒系となることを見いだした。アリールハライドの還元カップリングに適用し、ビアリール関連誘導体の汎用合成法を開発した。 (4)上記多元系電子移動触媒系等による、選択的官能基変換、炭素-炭素結合生成反応をβ-ラクタム系抗生物質の変換反応に適用するこにより、β-ラクタム系抗生物質の新実用的合成法を開発した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electrooxidation of Alcohols by a Double Mediatory System with Two Redox Couples of [R_2N^+=O]/R_2NO and [Br or Br^+]/Br^- in an Organic-Aqueous Two-Phase Solution" Journal of Organic Chemistry. 56. 2416-2421 (1991)
[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Electrohalogenation of Propargyl Acetates and Amides to Form 1,1-Dibromo-2-oxo Functionality and a Facile Synthesis of Fucaneol" Journal of Organic Chemistry. 57. 5023-5027 (1992)
[Publications] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Palladium-catalyzed Diastereoselective Tandem Carbon-Carbon Bond Formation" Tetrahedron Letters. 33. 3503-3506 (1992)
[Publications] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Diastereo-Differentiative Assembly of Three Components with Palladium Catalyst" Tetrahedron Letters. 33. 3499-3502 (1992)
[Publications] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of C(3)-Alkenyl Substituted Cephems through Addition-Cyclization of Allenecarboxylates derived from Penicillin^1" Tetrahedron Letters. 46. 7029-7030 (1992)
[Publications] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of 2-exo-Methylenepenam through Reductive Cyclization of Allenecarboxylates in a Metal Salt/Metal Bimetal Redox System" SYNLETT. 878-880 (1992)

1992 Fiscal Year Annual Research Report

金属アルミニウムを電子源として活用する炭素-炭素結合形成法の開発

Principal Investigator

鳥居 滋 岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)

Research Products

[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Indirect Electrooxidation of Alcohols by a Double Mediatory System with Two Redox Couples of [R_2N^+=O]/R_2NO and [Br or Br^+]/Br^- in an Organic-Aqueous Two-Phase Solution" Journal of Organic Chemistry. 56. 2416-2421 (1991)

[Publications] Tsutomu Inokuchi: "Electrohalogenation of Propargyl Acetates and Amides to Form 1,1-Dibromo-2-oxo Functionality and a Facile Synthesis of Fucaneol" Journal of Organic Chemistry. 57. 5023-5027 (1992)

[Publications] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Palladium-catalyzed Diastereoselective Tandem Carbon-Carbon Bond Formation" Tetrahedron Letters. 33. 3503-3506 (1992)

[Publications] Sigeru Torii: "Asymmertric Multipoint Control by Diastereo-Differentiative Assembly of Three Components with Palladium Catalyst" Tetrahedron Letters. 33. 3499-3502 (1992)

[Publications] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of C(3)-Alkenyl Substituted Cephems through Addition-Cyclization of Allenecarboxylates derived from Penicillin^1" Tetrahedron Letters. 46. 7029-7030 (1992)

[Publications] Hideo Tanaka: "A Facile Synthesis of 2-exo-Methylenepenam through Reductive Cyclization of Allenecarboxylates in a Metal Salt/Metal Bimetal Redox System" SYNLETT. 878-880 (1992)

鳥居滋岡山大学, 工学部, 教授 (70032927)