2ーセレノアザ芳香族化合物の特性を利用したオレフィンおよび小員環化合物の合成

1991 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 03640462
• Research Institution: Aoyama Gakuin University
• Principal Investigator: 光延 旺洋 青山学院大学, 理工学部, 教授 (90082792)
• Keywords: 2ーセレノアザ芳香族化合物 / オレフィン / 1、4ージエン / Se→Oアザ芳香核転位

Research Abstract

1)2ー(2ーオキソアルキルセレノ)ベンズアゾ-ル(1:X=S,O,NーMe)にBF_3・OEt_2共存下アリル系グリニヤ-ル試薬を反応させると、対応するカルボニル付加体(2:X=S,O,NーME;R_2=HまたはMe)が収率よく得られる。セレノアルコ-ル2を塩基で処理すると1,4ージエン3が生成することを明かにした。
2)アザ芳香族ー2ーセロンのセレン原子に各種の有機基を結合させる反応を検討した結果、2ー(ベンゾイルアルキルセレノ)ベンゾチアゾ-ル(1:R=R^1=Ph)にトリーnーブチルホスフィン共存下アルコ-ルを反応させると、アルキルセレノベンゾチアゾ-ル4が収率よく得られることを見いだした。この反応でアルコ-ルとして1,2ージオ-ルを用いれば、上の述べたオレフィン合成の出発物質となる各種の2ー(2ーヒドロキシアルキルセレノ)ベンゾチアゾ-ル5が合成できる。
3)セレンーカルビノ-ル中心間の炭素鎖長の異なる一連の2ー(ヒドロキシアルキルセレノ)ベンズイミダゾ-ル6を合成し、塩基との反応を検討した。その結果、n=1のときにはオレフィンが得られ、n=2のときにはセレネタンが生成することが分かった。これらの反応は、イミダゾリル基のSe→0転位を含む機構で説明できる。一方、n=3および4のときには分子内求核置換反応によりそれぞれオキソランおよびオキサン誘導体が得られることが明らかになった。

Research Products

• [Publications] K.Shibata,H.Shiono,and O.Mitsunobu: "Preparation of 1,4ーDienes from 2ー(2ーHyroxyalkylseleno)benzothiazoles by the Reaction involving Se→O Azaーaromatic Ring Rearrangement" Chem.Lett.661-664 (1991)
• [Publications] T.Sakamaki and O.Mitsunobu: "Reaction of 2ー(Hydroxyalkylseleno)benzimidazoles with Base.Preparation of Olefins,Cyclic Ethers and Selenetanes"
• [Publications] K.Sakano and O.Mitsunobu: "Reaction of 2ー(2ーOxoalkylseleno)benzoxazoles with Organometalic Reagents and with Hydrides"
• [Publications] K.Shibata,T.Motegi,and O.Mitsunobu: "A Novel Procedure for the Preparation of 2ー(Hydroxyalkylseleno)benzothizaoles"