1992 Fiscal Year Annual Research Report
有機ケイ素化合物を用いるRF置換生理活性含窒素複素環化合物の新規合成法の開発
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03640465
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| Research Institution | Science University of Tokyo |
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Principal Investigator |
小中原 猛雄 東京理科大学, 理工学部, 助教授 (80084333)
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| Keywords | 有機ケイ素化合物 / 有機フッ素化合物 / ピリジン / ベンゾチアゾール / ベンゾオキサゾール / キノリジン / 環化反応 / N-シリル-1-アザアリルアニオン |
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| Research Abstract |
1.CF_3置換N‐シリアル‐1‐アザアリルアニオンの一般的合成法の開発:benzyl trifluoromethyl ketoneを低温下,lithium bis(trimethylsilyl)amideと反応させた後,反応混合物をη‐butyllithium,3‐acetyl,‐4‐methoxy‐3‐buten‐2‐oneで順次処理したが,目的の3‐acetyl‐2‐methyl‐5‐phenyl‐6‐trifluoromethylpyridineを得ことはできなかった.現在他の方法を種々検討している.
2.Rf置換複素環化合物合成法の拡張:2‐trimethylsilylmethylbenzothiazoleまたは2‐trimethylsilylmethylbenzoxazoleをフッ化カリウム存在下perfluoro(2‐methyl‐2‐pentene)と反応させ,3‐Pentafluoroethyl‐2‐trifluoromethyl‐1H‐pyrido[2,1‐b]benzothiazol‐1‐oneおよび3‐pentafluoroethyl‐2‐trifluoromethyl‐1H‐pyrido‐[2,1‐b]benzoxazol‐1‐oneをそれぞれ71,52%収率で得た.なお,2‐trimethylsilylmethylpyridineと1,3,3,3‐tetrafluoro‐1‐methoxy‐2‐trifluoromethyl‐1‐propeneを同様な条件下反応させたが,環化生成物は得られず,相当する付加物のメチル化体が得られた.
3.Rf置換複素環化合物とDNAの相互作用:前年度合成した2‐pentafluoroethyl‐3‐trifluoromethylquinolizin‐4‐one(1)をジメチル硫酸で処理すると相当する4‐Methoxyquinolizinum ion(2)の代わりに,2‐pentafluoroethylquinolizin‐4‐one‐3‐carboxylic acid methyl esterが定量的に得られた.これは(1)の生成に続くメトキシ基の転移を伴う(2)の加水分解反応により生成することが(1)の硫酸による加水分解反応により明らかになった.これら一連の化合物とDNAの相互作用については現在進行中である.
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[Publications] 小中原 猛雄: "2‐メチルキノリン誘導体を用いるペルフルオロアルキル置換1 H‐ ベンゾ[c] キノリジン‐1‐オン誘導体の合成" 日本化学会誌. 1445-1462 (1992)
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[Publications] 小中原 猛雄: "2‐メチルピリジン誘導体を用いるRf置換4H‐キノリジン‐4‐オン誘導体のワンポット合成" 旭硝子財団研究報告. 61. 291-300 (1992)
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[Publications] T. Konakahara: "A Convenient Method for the Synthesis of Activated N‐Methylcarbamates" Synthesis. 103-106 (1993)
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[Publications] T. Konakahara: "One‐Pot Synthesis of Pyrroles from N‐Silyl‐1‐azaallyl Anions" Heterocycles. 35. IN PRESS (1993)
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[Publications] T. Konakahara: "A Novel One‐Pot Synthesis of Perfluoroalkylated Quinolizinones, Benzoxazolones, Benzothiazolones, and Their Benzo‐ or Pyrido‐ Derivatives" Proceedings of 3rd International Conference on High Technology, Chiba. 143-146 (1992)
