1991 Fiscal Year Annual Research Report
低反応性ジエンとの不斉環化付加を実現するマレイミド類の複素環天然物合成への応用
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03670995
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| Research Institution | Toyama Medical and Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
荒井 謙次 富山医科薬科大学, 薬学部, 助手 (10115157)
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| Keywords | (+)ーインドリチジン / (+)ートラキランタミジン / スルフィニルマレイミド / ディ-ルス・アルダ-反応 / ジアステレオ選択性 / キラル合成 / ヨウ化サマリウム |
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| Research Abstract |
Nーアルキル(αースルフィニル)マレイミドの合成法を確立し、このジエノフィルがディ-ルス・アルダ-反応において高いジアステレオ選択性を示すことが明らかになった。低反応性ジエンであるフランとも容易に反応し、対応する付加体が得られた。
この方法論により、Nーブチニル-スフィニルマレイミドを合成し、シクロペンタジエンとの不斉ディ-ルス・アルダ-反応、位置選択的還元、スルフィニル基のヨウ化サマリウムによる除去により、光学活性γーヒドロキシラクタムを得た。高ジアステレオ選択的分子内アシルイミノ環化により、逆ディ-ルス・アルダ-反応を経て、二環性アルカロイドである(+)ーインドリチジン、(+)ートラキランタミジンのキラル合成に成功した。
Nーベンジルースルフィル体とシクロペンタジエンとディ-ルス・アルダ-反応により得られた付加体から同様にγーヒドロキシラクタムラクタムに導いた。このラクタムからルイス酸存在下で生成するアシルイミニウムイオンに対し、アリルシランや有機銅試薬(RCu)を作用させたところ、求核付加が高選択的に進行することが分かった。得られた付加体のFVPにより、光学活性5位置換△^3ーピロリジノンの合成に成功した。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] Y.Arai,M.Matsui,T.Koizumi,M.Shiro: "Powerful Dienophiles for Asymmetric DielsーAlder Reactions:αー(2ーexoーHydroxyー10ーbornylsulfinyl)maleimides" Journal of Organic Chemistry. 56. 1983-1985 (1991)
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[Publications] 荒井 謙次: "新規光学活性α,βー不飽和スルホキシドの合成と不斉付加反応への展開" 薬学研究の進歩. 7. 74-86 (1991)
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[Publications] Y.Arai,T.Kontani,T.Koizumi: "A Novel Route to Bicyclic Alkaloids Using a Tandem Diastereoselective Acyliminocyclization and Retro DielsーAlder Reaction Sequence:Synthesis of(+)ーIndolizidine and(+)ーLaburnine" Chemistry Letters. 2135-2138 (1991)
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[Publications] T.Takahashi,A Fujii,T.Sugita,T.Hagi,K.Kitano,Y.Arai,T.Koizumi: "Asymmetric 1,3ーDipolar Cycloaddition of Chiral Sulfinylethenes witu 1ーMethylー3ーoxidoーpyridinium and Some Nitrones" Tetrahedron:Asymmetry. 2. 1379-1390 (1991)
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[Publications] Y.Arai,T.Koizumi: "Synthesis and Asymmetric DielsーAlder Reactions of Chiral α,βーunsaturated Sulfoxides bearing a2ーexoーHydroxyー10ーbornyl Group as an Efficient Ligand on the Sultur Center" Reviews on Heteroatom Chemistry.
