1992 Fiscal Year Annual Research Report

金属タンパク質とラジカルイオン種との電子移動反応に関する研究

Research Project

Project/Area Number	04225217
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	福住俊一大阪大学, 工学部, 助教授 (40144430)
Keywords	ラジカルイオン / 電子移動
Research Abstract	電子移動が不可逆の場合、すなわち結合開裂、生成を伴う場合は、電子移動が吸エルゴン過程であっても全体の反応は起こりうる。その場合、電子移動過程が触媒作用を受ければ、全体の速度が加速されることになる。そのような電子移動過程に対する触媒作用は、生体内電子伝達系においても電要な役割を果たいしていると考えられる。そこで我々は種々の不可逆系電子移動反応に対する金属イオンの触媒作用について検討している。その結果、金属イオンがラジカルアニオンと複核錯体を形成する場合に、特に顕著な触媒作用があることがわかった。本年度の研究成果を以下にまとめて示す。 (1)セミキノンラジカルアニオンとMg^<2+>との二核錯体の生成 ●二核錯体の過渡吸収スペクトルの検出と生成定数の決定 ●ジヒドロニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NADH)モデル化合物によるキノン類の還元反応に対する触媒作用 ●アントラセン類とキノン類とのDiels-Alder反応に対する触媒作用 (2)フラビンラジカルアニオンとMg^<2+>との二核錯体の生成 ●NADHモデル化合物によるフラビンの還元反応に対する触媒作用 (3)O_2^-とMg^<2+>との二核錯体の生成 ●ジヒドロフラビンによる酸素還元反応に対する触媒作用 ●フェロセン類による酸素還元反応に対する触媒作用 (4)アクリロニトリルラジカルアニオンMg^<2+>との二核錯体の生成 ●アントラセン類とアクリロニトリルとのDiels-Alder反応に対する触媒作用この場合Mg^<2+>はシアノ基に配位するのみならず、炭素2重結合とσ-π相互作用により結合しているものと考えられる。

Research Products
(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] Masashe Ishikawa: "Formation of a Transient Radical Ion Pair in the Reactions of 1,5-Dihydroflavin with Hydride Acceptors" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1008-1009 (1992)
[Publications] Shunichi Fukuzumi: "NaX^+-Catalyzed Reduction of Semiquinone Radical Anions by NADG Analogues" Chem.Lett.1497-1500 (1992)
[Publications] Shunichi Fukuzumi: "C(9)-C Bonds of 10-Methyl-9-alkyl-9,10-dihydroacridines Acting Like Metal-Carbon Bonds in the Reactions with Electrophiles" Chem.Lett.1701-1704 (1992)
[Publications] Chunichi Fukuzumi: "Direct Determination for the pKa Values of Radecal Cations of NADH Analogues" Chem.Lett.1721-1724 (1992)
[Publications] Junzo Otera: "How Can High Diastereoselectivity Be Attained in the Michael Addition of Ketene Sily Acetal?" J.Org.Chem.57. 5054-5055 (1992)
[Publications] Shunichi Fukuzuni: "Electron Transfer Ozidation of Ketene Silyl Acetals ond Othe Organosilanes.The Mechanistic Insight into Lewes Acid Nediated Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.114. 10271-10278 (1992)
[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Outer-Sphere Electron Transter Oxidation of 10,10'-Dimehtyl-9,9',10,10'-tetrahydro-9,9'-acridine" J.Phys.Chem.96. 8409-8413 (1992)
[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Photoinduced Cleavage of the C-C bond of 9-(1-Naphthylmethyl)-10-methyl-9,10-dihydroacridine by Perchloric Acid via Intramolecular Electron Transfer Excitation" J.Phys.Chem.96. 8413-8416 (1992)
[Publications] Kunio Mochida: "Charge-Transfer Spectra of Permethylated Ploygermanes-TCNE To Afford 1:1 Adducts" Organometallics. 12. 586-588 (1993)
[Publications] Masashi Ishikawa: "One-Electron and Two-Electron Redox Switch in the Reactions of 1,5-Dihydroflavin and Quinones Controlled by Acid and Base in Acetonitrile" Chem.Lett.2269-2272 (1992)
[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Acid-Catalyzed Photoreduction of Dialkyl Sullfoxides by an Acid-Stable NADH Analogue" J.Phys.Chem.97. (1993)
[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Advances in Electron Transfer Chemistry" JAI Press, 109 (1992)

1992 Fiscal Year Annual Research Report

金属タンパク質とラジカルイオン種との電子移動反応に関する研究

Principal Investigator

福住 俊一 大阪大学, 工学部, 助教授 (40144430)

Research Products

[Publications] Masashe Ishikawa: "Formation of a Transient Radical Ion Pair in the Reactions of 1,5-Dihydroflavin with Hydride Acceptors" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1008-1009 (1992)

[Publications] Shunichi Fukuzumi: "NaX^+-Catalyzed Reduction of Semiquinone Radical Anions by NADG Analogues" Chem.Lett.1497-1500 (1992)

[Publications] Shunichi Fukuzumi: "C(9)-C Bonds of 10-Methyl-9-alkyl-9,10-dihydroacridines Acting Like Metal-Carbon Bonds in the Reactions with Electrophiles" Chem.Lett.1701-1704 (1992)

[Publications] Chunichi Fukuzumi: "Direct Determination for the pKa Values of Radecal Cations of NADH Analogues" Chem.Lett.1721-1724 (1992)

[Publications] Junzo Otera: "How Can High Diastereoselectivity Be Attained in the Michael Addition of Ketene Sily Acetal?" J.Org.Chem.57. 5054-5055 (1992)

[Publications] Shunichi Fukuzuni: "Electron Transfer Ozidation of Ketene Silyl Acetals ond Othe Organosilanes.The Mechanistic Insight into Lewes Acid Nediated Electron Transfer" J.Am.Chem.Soc.114. 10271-10278 (1992)

[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Outer-Sphere Electron Transter Oxidation of 10,10'-Dimehtyl-9,9',10,10'-tetrahydro-9,9'-acridine" J.Phys.Chem.96. 8409-8413 (1992)

[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Photoinduced Cleavage of the C-C bond of 9-(1-Naphthylmethyl)-10-methyl-9,10-dihydroacridine by Perchloric Acid via Intramolecular Electron Transfer Excitation" J.Phys.Chem.96. 8413-8416 (1992)

[Publications] Kunio Mochida: "Charge-Transfer Spectra of Permethylated Ploygermanes-TCNE To Afford 1:1 Adducts" Organometallics. 12. 586-588 (1993)

[Publications] Masashi Ishikawa: "One-Electron and Two-Electron Redox Switch in the Reactions of 1,5-Dihydroflavin and Quinones Controlled by Acid and Base in Acetonitrile" Chem.Lett.2269-2272 (1992)

[Publications] Shuniche Fukuzumi: "Acid-Catalyzed Photoreduction of Dialkyl Sullfoxides by an Acid-Stable NADH Analogue" J.Phys.Chem.97. (1993)

[Publications] Shunichi Fukuzumi: "Advances in Electron Transfer Chemistry" JAI Press, 109 (1992)

福住俊一大阪大学, 工学部, 助教授 (40144430)