1994 Fiscal Year Annual Research Report

小分子活性化を目的とする金属クラスター錯体の合成

Research Project

Project/Area Number	04241102
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	齋藤太郎東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (90011006)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	若槻康雄東京大学, 理化学研究所, 主任研究員 (20087513) 鈴木寛治東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629) 柴原隆志岡山理科大学, 理学部, 教授 (30122386) 荻野博東北大学, 理学部, 教授 (00004292) 伊藤翼東北大学, 理学部, 教授 (90007328)
Keywords	小分子活性化 / 金属クラスター錯体 / モリブデン / クロム / タングステン / ルテニウム / エチレン / シリレン
Research Abstract	Mo_3S_7Cl_4とPEt_3の反応生成物をマグネシウムで還元しdppeで安定化することにより最初の7電子3核モリブデンスルフィドクラスター[Mo_3S_4Cl_3(dppe)_2(PEt_3)]を合成単離した。またCrCl_2,PR_3,Na_2Seの反応により、6核クラスター[Cr_6Se_8(PR_3)_6]を合成した。6核クロムクラスター錯体はモリブデン類似体と異なり、温度依存性の常磁性を示すことを見出した。(齋藤)ルテニウム3核錯体を2、3、4個ピラジンで架橋した多量体の誘導体を多数合成し、酸化還元特性を検討した。(伊藤)ホスフィド架橋鉄錯体によるアセチレンおよびヒドロシランの活性化をおこない、それぞれの反応物が2個の鉄の間に挿入した生成物を得た。またシリレンが架橋した初めての基底三重項錯体を単離した。(荻野)ニッケルを含む硫黄架橋モリブデン/タングステンクラスター錯体[M_3NiS_4(H_2O)_<10>]^<4+>がエチレンと反応することを見出したので、M_3=Mo_3,Mo_2W,MoW_2,W_3錯体について反応性の比較をおこなった。(柴原)架橋ヒドリドRu_3およびRu_3(μ_3-E)型錯体反応場での基質(S_8,O_2,MeI,MR_2,Me_3SiN_3,MeCN,EtCN,^tBuCN)の活性化をおこない、生成物を単離して構造解析した結果、基質は3個のルテニウムを架橋する形式で配位することが明らかになった。(鈴木) モリブデンとタングステンを含むヘテロバイメタリック錯体の新合成法を開発して新化合物の構造を解析した。(若槻)

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] J.Mizutani: "Synthesis and Structure of a Pyridine Complex of Trinuclear Molybdenum Cluster [Mo_3S_4Cl_4(py)_5]" Chem.Lett.2117-2118 (1994)
[Publications] T.Yamaguchi: "195Pt NMR of Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes that Have Chemically Noneequivalent Nucle: [Pt_4(CH_3COO)_7(CH_3CONH)]……" Inorg.Chem.33. 2689-2691 (1994)
[Publications] Y.Kawano: "Functionalization of the μ-silylene ligand in Cp_2Fe_2(CO)_3(μ-SiH^tBu): Syntheses of μ-halosilylene complexes Cp_2Fe_2(μSiX^tBu)(X=Cl,Br,I) and donor-stabilized……" J.Am.Chem.Soc.116. 8575-8581 (1994)
[Publications] K.Isobe: "[{Rh_2Cp^*_2(μ-CH_2)_2(μ-S_4)]^<2+>: A Novel Tetranuclear Cationic Complex with a Tectangular S_4 Unit" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 1882-1883 (1994)
[Publications] H.Suzuki: "Synthesis,Structure,and Chemistry of a Dinuclear Tetrahydride-Bridged Complex of Ruthenium,(η^5-C_5Me_5)Ru(μ-H)_4Ru(η^5-C_5Mg_5). C-H Bond Activation and ……" Organometallics. 13. 1129-1146 (1994)
[Publications] T.Yamane: "Formation of the Anion-encapsulated Polyoxovanadate [V_<15>O_<36>(CO_3)]H^<7-> and Electronspin Polarization of α-Hydroxyalkyl Radicals in the Presence of Alcohols" J.Chem.Soc.Dalton Trans.2599-2608 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

小分子活性化を目的とする金属クラスター錯体の合成

Principal Investigator

齋藤 太郎 東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (90011006)

Research Products

[Publications] J.Mizutani: "Synthesis and Structure of a Pyridine Complex of Trinuclear Molybdenum Cluster [Mo_3S_4Cl_4(py)_5]" Chem.Lett.2117-2118 (1994)

[Publications] T.Yamaguchi: "195Pt NMR of Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes that Have Chemically Noneequivalent Nucle: [Pt_4(CH_3COO)_7(CH_3CONH)]……" Inorg.Chem.33. 2689-2691 (1994)

[Publications] Y.Kawano: "Functionalization of the μ-silylene ligand in Cp_2Fe_2(CO)_3(μ-SiH^tBu): Syntheses of μ-halosilylene complexes Cp_2Fe_2(μSiX^tBu)(X=Cl,Br,I) and donor-stabilized……" J.Am.Chem.Soc.116. 8575-8581 (1994)

[Publications] K.Isobe: "[{Rh_2Cp^*_2(μ-CH_2)_2(μ-S_4)]^<2+>: A Novel Tetranuclear Cationic Complex with a Tectangular S_4 Unit" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 1882-1883 (1994)

[Publications] H.Suzuki: "Synthesis,Structure,and Chemistry of a Dinuclear Tetrahydride-Bridged Complex of Ruthenium,(η^5-C_5Me_5)Ru(μ-H)_4Ru(η^5-C_5Mg_5). C-H Bond Activation and ……" Organometallics. 13. 1129-1146 (1994)

[Publications] T.Yamane: "Formation of the Anion-encapsulated Polyoxovanadate [V_<15>O_<36>(CO_3)]H^<7-> and Electronspin Polarization of α-Hydroxyalkyl Radicals in the Presence of Alcohols" J.Chem.Soc.Dalton Trans.2599-2608 (1994)

齋藤太郎東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (90011006)