1992 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
04242102
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Research Institution | Tohoku University |
Principal Investigator |
安積 徹 東北大学, 理学部, 教授 (90013490)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
阿部 晴雄 理化学研究所, 研究員 (80142917)
広田 襄 京都大学, 理学部, 教授 (90093301)
桑田 敬治 大阪大学, 理学部, 教授 (50028099)
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Keywords | スピン / スピン相関 / スピンダイミックス / CIDNP / ラジカル対 / FT-ESR / 過渡回析法 / 磁場効果 |
Research Abstract |
分子磁性の動的挙動に関した、4人の研究者がそれぞれの分担課題について研究し、以下に要約するような著しい研究成果を得ることができた。 (1)凝縮相における反応生成物のスピン相関(研究代表者:安積徹) 化学反応の動的挙動を理解するためには、ごく短寿命しか存在しないラジカル対のスペクトルを、遊離ラジカルと区別して測定することが望まれていたが、末だこのようなことに成功した例はなかった。本研究では、新しく開発したCIDNP検出ESR装置を用い、対を作っているラジカルのESRスペクトルに相当するSNPと遊離ラジカルのESRに相当するDNPをそれぞれ分離して測定する方法を確立した。 (2)凝縮相におけるラジカル対の生成と緩和(研究分担者:桑田敬治) 電子スピン緩和過程の直接測定に有力なパルスFT-ESR法を用いて、有機常磁性励起種、有機常磁性中間体の反応動力学過程と分子動力学過程を研究し、これによって反応中間体のラジカル挙動を明らかにすることができた。 (3)凝縮相におけるラジカル対の構造と反応(研究分担者:広田襄) 反応中間体としてのラジカルの拡散過程を、過渡回析法により明らかにすることができた。この方法は、親分子とラジカルの拡散速度を同時に測定できるので両者の比較に便利である。 (4)気相励起状態のスピンダイミックスと磁場効果(研究分担者:阿部晴雄) スピン準位にレーザー励起し、観測される発光の時間的挙動を外部磁場の存在下で調べ、励起エネルギー移動に対する磁場効果の機構を統一的に解明することができた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] K.Meada,et al.: "Determination of the Exchange Integral by the Low Field CIDNP in Intramolecular Hydrogen Abstraction Reaction of Polymethylene Linked Xanthone and Xanthene." J.Phys.Chem.96. 4884-4889 (1992)
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[Publications] T.Aizawa,et al.: "The Effect of the Coulomb Force on the Diffusional Motion of Radicals as Studied by the Solvent Permittivity Dependence of the CIDNP Intensity." Chem.Phys.Lett.195. 16-20 (1992)
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[Publications] H.Nakamura,et al.: "Time-Resolved Electron Spin Resonance Spectra of Linked Radical Pairs on Laser Excitation of Zinc Tetraphenylporphyrin-Viologen Systems." J.Phys.Chem.97. 534-536 (1992)
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[Publications] M.Mukai,et al.: "Time-Resolved EPR and Phosphorescence Studies of the Lowest Excited Triplet State of Benzil." J.Phys.Chem.96. 333-338 (1992)
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[Publications] S.Akiyama,et al.: "Lowest Triplet State of 4-Cyanopyridine Studied by Time-Resolved EPR,Phosphorescence,and ab Initio Calculaiton." J.Phys.Chem.97. 40-45 (1993)
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[Publications] H.Abe,et al.: "External Magnetic Field Effects on Chemiluminescence Intensities from C_2(d) and CN(B) States in Low Pressure C_2H_2/N,O Flames." Chem.Phys.162. 225-234 (1992)