1992 Fiscal Year Annual Research Report

時間分解ENDORによるポルフィリン・フタロシアニン多量体の三重項ダイナミクス

Research Project

Project/Area Number	04242202
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	山内清語東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10127152)
Keywords	ポルフィリン / フタロシアニン / 三重項状態 / 時間分解ESR / 時間分解ENDOR / 二量体 / 多量体
Research Abstract	本研究の成果は、時間分解ENDOR装置を組み立て、世界で初めて励起三重項の時間分解ENDOR信号を観測したことである。以下、装置と実験結果について詳しく逆べる。まずENDOR装置の製作は、次の点に留意して各部分の設計を行った。a.強い時間分解ESR信号を観測すること。b.効率よくRFを導入すること。c.温度可変装置(オックスフォード社)を装着すること。これらを満足させるためにいくつかの共振器を試作し、最終的にTE_<011>モードの共振器内に3turnのヘルムホルツ型コイル(2R=13mm)を導入し、RF波をパルス化したENDOR装置を完成させた。装置の時間分解能は100ナノ秒である、この時間分解ENDOR装置を用いてキノキサリン(Qx)/p-ジブロモベンゼン単結晶とH_2TPP(テトラフェニルポルフィン)/トルエンglass中のQxとH_2TPP三重項のENDOR信号を観測した。励起三重項の時間分解ENDOR信号はこれまでに報告されておらず、初めての観測である。驚くベきことに観測されたENDOR信号強度はESR信号の70%にも達している。これは時間分解ENDORのCIDEP(電子スピンの異常分極効果)効果のよるものである。この方法は、従来のODMR(光検出磁気共鳴法)やスピンエコーを用いたENDORと比べて、高温(1.4K vs 100K!)、glassの中でも観測可能であるなどの特徴をもっており、この方法によって、ENDORの適用範囲が著しく広がることが期待できる。本研究においては、TRENDORを用いて多量体と単量体の超微細結合定数(hfcc)を求め、その大きさから直接的に多量体におけるスピンの広がり(分布)を決定する予定である。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Y.Ohba: "A New Technique for Accurate Measerements in the Pulsed EPR Spectroscopy" J.Magn.Reson.
[Publications] S.Yamauchi: "Photoinduced Electron Transfer Reactions from Metalloporphyrin to Quinones" J.Photochem.Photobio.A:Chem. 65. 177-182 (1992)
[Publications] M.Ohtani: "Direct Observation of the Intermediate Species in the Photodissociate of Dithiolate Nickel" J.Inog.Chem.31. 3873-3874 (1992)
[Publications] M.Kato: "Solid State Effect on the Phosphorescence Spectrum of Tris (3,3'-biisoquinoline)Ruthenium" Chem.Phys.Lett.1887-1890 (1992)
[Publications] M.Mukai: "A TREPR Study on the Photochemical α-Cleavage of Benzoin" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1679-1684 (1992)
[Publications] M.Mukai: "TREPR and Phosphorecence Studies of the T_1 State of Benzil" J.Phys.Chem.96. 9328-9331 (1992)
[Publications] 山智清語: "バイオ・高分子における物理化学計測とその応用" 学会出版センター, 23 (1992)
[Publications] 山内清語: "第4版実験化学講座分光III" 丸善, 20 (1993)

1992 Fiscal Year Annual Research Report

時間分解ENDORによるポルフィリン・フタロシアニン多量体の三重項ダイナミクス

Principal Investigator

山内 清語 東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10127152)

Research Products

[Publications] Y.Ohba: "A New Technique for Accurate Measerements in the Pulsed EPR Spectroscopy" J.Magn.Reson.

[Publications] S.Yamauchi: "Photoinduced Electron Transfer Reactions from Metalloporphyrin to Quinones" J.Photochem.Photobio.A:Chem. 65. 177-182 (1992)

[Publications] M.Ohtani: "Direct Observation of the Intermediate Species in the Photodissociate of Dithiolate Nickel" J.Inog.Chem.31. 3873-3874 (1992)

[Publications] M.Kato: "Solid State Effect on the Phosphorescence Spectrum of Tris (3,3'-biisoquinoline)Ruthenium" Chem.Phys.Lett.1887-1890 (1992)

[Publications] M.Mukai: "A TREPR Study on the Photochemical α-Cleavage of Benzoin" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1679-1684 (1992)

[Publications] M.Mukai: "TREPR and Phosphorecence Studies of the T_1 State of Benzil" J.Phys.Chem.96. 9328-9331 (1992)

[Publications] 山智 清語: "バイオ・高分子における物理化学計測とその応用" 学会出版センター, 23 (1992)

[Publications] 山内 清語: "第4版実験化学講座分光III" 丸善, 20 (1993)

山内清語東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10127152)

[Publications] 山智清語: "バイオ・高分子における物理化学計測とその応用" 学会出版センター, 23 (1992)

[Publications] 山内清語: "第4版実験化学講座分光III" 丸善, 20 (1993)