1993 Fiscal Year Annual Research Report
官能基の複合効果に指向された高い特異性をもつ有機反応の多元的解析
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04303002
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Research Institution | KYOTO UNIVERSITY |
Principal Investigator |
鈴木 仁美 京都大学, 理学部, 教授 (50025342)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
吉良 満夫 東北大学, 理学部, 助教授 (40004452)
奥 彬 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)
竹内 賢一 京都大学, 工学部, 教授 (50026358)
奥山 格 大阪大学, 基礎工学部, 助教授 (40029484)
富岡 秀雄 三重大学, 工学部, 教授 (20024599)
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Keywords | 置換基効果 / ヘテロ元素化合物 / 立体化学 / 不斉合成 / 反応速度 / 光化学反応 / 電子移動 / 反応中間体 |
Research Abstract |
分担課題に従って班員を3グループに分け主題の解決のために以下のアプローチを行った。 (1)官能基の高い特異性と反応性の相関:ビスマスを反応場とする有機反応(鈴木)、スルフランの結合エネルギーと交換反応(秋葉)、高配位有機ケイ素化合物の合成と反応(吉良)、分子キャビティを持つ新規反応場の設計と応用(岡崎)、ペルオキシヨージナンの合成と反応(落合)、対称アジリジン誘導体の不斉開環反応(小国)、光学活性配位子を利用した不斉シクロプロパン化(香月)、窒素原子を有するシクロファン型多架橋化合物の合成(稲津)、有機銅錯体の共役付加による光学活性大環状ケトンの合成(田中)。(2)官能基の電子的要因に基づく反応性の解析:SN2反応の置換基効果(都野)、ケイ素クラスターの構造と物性(永瀬)、スチルベンカチオンラジカルの励起状態における異性化挙動(櫻木)、ポリマー坦持スピントラップ剤によるラジカルの捕捉(廣田)、Zr錯体触媒反応での置換基効果の理論的研究(古賀)、溶媒反応における反応種間相互作用(速水)、電子的因子に支配される立体化学(大野)、超音波照射における化学反応の解析(安藤喬)、新規導電性ポリピロールの合成(小野)。(3)官能基を有する反応中間体の特異性:亜鉛錯体のアンビフィリシティ開発と応用(奥)、三員環ケイ素化合物の光酸化反応(安藤亘)、ソルボリシスにおける前面歪効果(竹内)、電子移動によるシクロプロパン誘導体のC_<60>への環化反応(西田)、ジアリールカルベンの反応性に対する立体効果(富岡)、ビニルカチオンの化学(谷口)、スルフィン酸アミドの加水分解機構(奥山)、含硫黄有機金属錯体の芳香族性と不飽和性(杉森)、電子移動反応を利用するカルボニルのアリル化(宅和)、ジアゾ化合物ラジカルカチオンの構造と反応性(沢木)。班会議を平成5年12月に京都で開催し別紙内容の公開研究発表会を行った。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Hitomi Suzuki: "Chiral Chlorobismuthines Stabilized by the Intramolecular Coordination of an N,N-Dimethylamino Group.X-Ray Structure Analysis,Asymmetric Induction at Bismuth Centre and Dynamic Behaviour in Solution" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1169-1175 (1993)
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[Publications] Hideo Tomioka: "Formation of Heptafulvene in Reaction of[(Methoxycarbonyl)]phenylcarbene in the Gas Phases" J.Am.Chem.Soc.58. 4196-4197 (1993)
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[Publications] Tadashi Okuyama: "Dual Reactivity of Methoxymethyl Benzenesulfinate in Nucleophilic Substitution" Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 2672-2683 (1993)
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[Publications] Ken'ichi Takeuchi: "Quantitative Treatment of Rate Enhancement due to F-Strain in the Solvolysis of(Z)-2-Ethylidene-1-adamantyl Mesylate and Halides" Tetrahedron Lett.34. 3335-3338 (1993)
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[Publications] Akira Oku: "Reaction of Carbenes with Cyclic Ethers in the Presence of Nucleophiles.A Three-component Coupling Reaction" Acta Chem.Scand.47. 391-397 (1993)
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[Publications] Mitsuo Kira: "p- and m-Phenylenebis[trifluoro(phenyl)silicates]and Related Monosilicates" Chem.Lett.1859-1862 (1993)