1994 Fiscal Year Annual Research Report

キラリテイー認識機能を持つ光学活性レセプターのハイブリッドプロセスによる合成

Research Project

Project/Area Number	04453024
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	苗村浩一郎大阪大学, 基礎工学部, 教授 (70029437)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	廣瀬良樹大阪大学, 基礎工学部, 教務員 (40127288)
Keywords	キラルクラウンエーテル / 不斉識別 / ハイブリッド合成 / リパーゼ / 酵素活性部位モデル
Research Abstract	平成4、5年度に達成したキラルクラウンエーテルによるキラルアミン類の不斉認識機能の評価、およびメソ型クラウンエーテルにおけるジアステレオ面識別錯形成の結果をもとに、クラウンエーテルとアミンとの錯形成における不斉識別、面識別の機構を解明した。その成果の上にたって、より多方面からこの機構を研究するべく新たなキラルクラウンエーテルの合成をおこなった。一つは従来のクラウンエーテルに新たにキラル障壁を付け加え錯形成面をより人口的に制御したレセプターの合成。さらに、錯形成面に空間的ゆとりをもたせて、錯安定度の向上をめざしたcis-シクロヘキサン-1,2-ジオールを立体障壁として持つキラルクラウンエーテルの合成を行った。これらのレセプターの不斉認識機能の評価を行い、レセプターの構造と不斉認識機能の相関に関して有用な知見を追加した。3年間にこれらの知見を蓄積したことは、より高機能の人工レセプターの分子設計に関していささかの貢献ができたものと確信している。本研究のもう一つの課題である酵素反応の立体選択性に関する研究においては、平成4、5年度の成果をもとにリパーゼYSの酵素活性部位モデルを提案したのにつづいて、リパーゼQLによる反応の立体選択性を調べ、これについても活性部位モデルを構築した。これらの有機反応に使い易く、かつ、立体選択性に優れた加水分解酵素による加水分解反応、エステル交換反応の立体選択性に関する規則性の解明は酵素を有機反応により使い易くしたものとして、特に、立体選択的有機合成の発展になにがしかの役割がはたせたと考えている。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues and Diastereotopic Faces Selectivity in Complexation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.711-712 (1994)
[Publications] Koichiro,Naemura: "Lipase YS-catalysed Acylation of Alcohols:a Predictive Active Site Model for Lipase YS to Identify which Enantiomer fo a primary or a Secondary Alcohol Reacts Faster" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1253-1256 (1994)
[Publications] Koichiro,Naemura: "Preparation of Homochiral Crown Ether containing(S)-1-(Adamantrl)0ethane-1,2-diol as a Chiral Subunit and its Enantioselective Complexation with an Organic Ammonium Cation" Tetrahedron:Asymmetry. 5. 1549-1558 (1994)
[Publications] Masami Sawada: "Chiral Recognition in Molecular Complexation for the Crown Ether-Amino Ester System.A Facile FAB Mass Spectrometric Approach" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2497-2498 (1994)
[Publications] Koichiro,Naemura: "Synthesis and Enantiomer Recognition Behaviour of Azophenolic Crown Ether containig cis Cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Barrier" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 213-219 (1995)
[Publications] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenyl-cyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopi Face Selectivity" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (発表予定). (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

キラリテイー認識機能を持つ光学活性レセプターのハイブリッドプロセスによる合成

Principal Investigator

苗村 浩一郎 大阪大学, 基礎工学部, 教授 (70029437)

Research Products

[Publications] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-Phenylcyclohexane-1,2-diol Residues and Diastereotopic Faces Selectivity in Complexation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.711-712 (1994)

[Publications] Koichiro,Naemura: "Lipase YS-catalysed Acylation of Alcohols:a Predictive Active Site Model for Lipase YS to Identify which Enantiomer fo a primary or a Secondary Alcohol Reacts Faster" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1253-1256 (1994)

[Publications] Koichiro,Naemura: "Preparation of Homochiral Crown Ether containing(S)-1-(Adamantrl)0ethane-1,2-diol as a Chiral Subunit and its Enantioselective Complexation with an Organic Ammonium Cation" Tetrahedron:Asymmetry. 5. 1549-1558 (1994)

[Publications] Masami Sawada: "Chiral Recognition in Molecular Complexation for the Crown Ether-Amino Ester System.A Facile FAB Mass Spectrometric Approach" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2497-2498 (1994)

[Publications] Koichiro,Naemura: "Synthesis and Enantiomer Recognition Behaviour of Azophenolic Crown Ether containig cis Cyclohexane-1,2-diol as a Chiral Barrier" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 213-219 (1995)

[Publications] Koichiro,Naemura: "The Synthesis of Azophenolic Crown Ethers of Cs Symmetry incorporating cis-1-Phenyl-cyclohexane-1,2-diol Residues as a Steric Barrier and Diastereotopi Face Selectivity" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (発表予定). (1995)

苗村浩一郎大阪大学, 基礎工学部, 教授 (70029437)