インテリジェント有機分子の合成とその分子認識機構に関する構造化学的研究

1992 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 04453026
• Research Institution: Hiroshima University
• Principal Investigator: 深澤 義正 広島大学, 理学部, 教授 (50004502)
• Keywords: シクロファンホスト / ビスクラウンエーテル / 中・大員環状構造 / 立体配座制御 / 誘導適合

Research Abstract

平成4年度は本プロジェクトの初年度であったが、当初の計画通り、研究の基礎を固めるため、以下のようなインテリジェントなシクロファンホストに関する研究を行った。
1.架橋鎖にカルコゲン原子を組み込んだ[3.3]オルトシクロファンを基本構造にもつ各種のビスクラウンエーテル類の合成に成功した。
2.これらのビスクラウンエーテルの構造を明かにするため、各種スペクトルを検討し、対応する基本構造である[3.3]オルトシクロファンの構造と比較したところ、これらのビスクラウンエーテル類は有機溶媒中では対応する[3.3]オルトシクロファンの構造と同じであることが明かにされた。
3.これらのビスクラウンエーテル類と[3.3]オルトシクロファン自身との相異点は、前者の配座変換の活性化エネルギーが後者にくらべてやや大きくなっている点である。
4.これらのビスクラウンエーテル類にアルカリ金属を添加することにより、安定な立体配座がアンチ型からシン型に変化したことが示された。
5.一般に中・大員環状構造を持つ[m.m]シクロファン類はflexibleで多くの立体配座の平衡として存在するが、上の例からも明かなように、アルカリ金属を添加するという外的因子によってflexibleな環状分子の立体配座を制御することが可能になった。
6.この立体配座制御は、ホストーゲスト相互作用の内で重要な役割を担うと考えられる誘導適合(Induced Fit)と関連しており、今後興味あるホスト分子の設計に重要な役割を果たすことが期待される。

Research Products

• [Publications] Y.Fukazawa: "Photochemistry of 5-Phenyltricyclo[5.2.1.0^<2,6>]deca-4,8-diene-3-one." J.Chem.Soc.,Chemical Communications. 103-105 (1992)
• [Publications] Y.Fukazawa: "7-Epidenticulatolide,a New Cembranolide with a Cyclic Peroxide Function from the Soft Coral." Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 1182-1184 (1992)
• [Publications] Y.Fukazawa: "Synthesis of Medium Ring 1,5-Dienes" Chemistry Letters. 527-530 (1992)
• [Publications] Y.Fukazawa: "Three New Eunicelline Diterpenoids from an Okinawan Cladiella species of Soft Coral." Tetrahedron Letters. 33. 1317-1320 (1992)
• [Publications] Y.Fukazawa: "Synthesis of Monodeoxycalix[4]arene and lts Dimer Structure in Solution" Tetrahedron Letters. 33. 5803-5806 (1992)
• [Publications] Y.Fukazawa: "Synthesis and Structure of[3.3]Orthocyclophane" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. (1993)