1993 Fiscal Year Annual Research Report

金属クラスター錯体のアルカン液相脱水素触媒作用

Research Project

Project/Area Number	04453077
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	斉藤泰和東京大学, 工学部, 教授 (10010761)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	山下勝東京大学, 工学部, 助手 (30239983) 板垣弘昭東京大学, 工学部, 助手 (00203076)
Keywords	アルカン脱水素触媒 / ルテニウムクラスター錯体 / 白金クラスター錯体 / クラスター錯体による触媒表面修飾 / カルボニル配位子脱離 / ジホスフィン架橋錯体 / ロジウム2核錯体 / イリジウム2核錯体
Research Abstract	シクロオクタン脱水素能をもつルテニウムカルボニルクラスター錯体は,配位不飽和種が比較的安定なために,均一系触媒として沸騰還流条件を課し,ターンオーバー約6.9の水素とシクロオクテンを得ることができる。しかしながらシクロヘキサン類の脱水素活性はどうしても発現せず,金属触媒,特に微粒白金,あるいは白金-ルテニウム複合金属触媒に依らねばならなかった。 Cs_2〔Pt_3(CO)_6〕と〔Ru(C_6Me_6)_2〕(BF_4)_2の高表面積炭素担体に対する共浸漬・脱気処理によって,エチルシクロヘキサン脱水素芳香族化活性は著しく向上した。炭素担持白金触媒に対するルテニウムクラスター錯体H_4Ru_4(CO)_<12>の表面修飾もまた,顕著な複合効果を示した。これら金属クラスター錯体の配位子は,カルボニル,ベンゼン置換体,ヒドリドなどと,加熱処理で容易に脱離し,活性サイトに毒作用を示すヘテロ元素(ハロゲンなど)は避けてある。なお,〔Ru_3O(OAc)_6(OH_2)〕(OAc)を陽イオン錯体に選び,白金カルボニルクラスター陰イオンと組合せた前駆体は,親水・疎水性特性が炭素担体のそれと調和せず,良い複合効果を得るにはいたらなかった。金属クラスター錯体のアルカン液相脱水素触媒作用は,活性サイトを光照射によって創出し,発現させることができる。ルテニウムカルボニル3核錯体よりも,ジホスフィン架橋ロジウム(I)2核錯体およびイリジウム(I)2核錯体の方が,カルボニル配位子光脱離前駆体として優れていた。特にスルフィドS^<2->でも架橋されている,いわゆるA-フレーム錯体は吸収波長域が475(ロジウム)〜520(イリジウム)nmにまで長波長シフトするため,太陽光でのアルカン脱水素活性発現という観点から,興味深いといえよう。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] T.Fujii,Y.Higashino,Y.Saito: "Thermocatalytic Dehydrogenation of Alkanes with Wilkinson Complexes" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.517-520 (1993)
[Publications] H.Itagaki,H.Einaga,Y.Saito: "Photocatalysis of Cyclooctane Dehydrogenation by the A-frame Dinuclear Rhodium Complex [Rh_2(μ-S)(CO)_2(dppm)_2]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1689-1693 (1993)
[Publications] H.Itagaki,H.Einaga,Y.Saito: "Catalytic Cyclooctane Photodehydrogenation at Unusually Low Photon Energy with a Dinuclear Iridium Complex" Chem.Lett.2097-2098 (1993)
[Publications] H.Itagaki,H.Murayama,Y.Saito: "Photocatalysis of RhC1(PCy_3)_2 for Cyclohexane Dehydrogenation:Thermal Dissociation of C-H Bond and Photoelimination of H_2" Bull.Chem.Soc.Jpn.67(in press). (1994)
[Publications] K.Yukawa,X.Li,T.Fujii,et al: "Dehydrogeno-aromatization of Cyclohexanes with Suspended Noble-metal Catalysts" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.89. 3641-3644 (1993)
[Publications] 斉藤泰和: "液相脱水素触媒" 触媒. 35. 190-192 (1993)
[Publications] M.Yamashita,N.Mou,Y.Saito,et al.: "New Energy Systems and Conversions" Universal Academy Press,Inc., 4 (1993)
[Publications] 斉藤泰和: "季刊化学総説光が関わる触媒化学" 学会出版センター(印刷中), (1994)

1993 Fiscal Year Annual Research Report

金属クラスター錯体のアルカン液相脱水素触媒作用

Principal Investigator

斉藤 泰和 東京大学, 工学部, 教授 (10010761)

Research Products

[Publications] T.Fujii,Y.Higashino,Y.Saito: "Thermocatalytic Dehydrogenation of Alkanes with Wilkinson Complexes" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.517-520 (1993)

[Publications] H.Itagaki,H.Einaga,Y.Saito: "Photocatalysis of Cyclooctane Dehydrogenation by the A-frame Dinuclear Rhodium Complex [Rh_2(μ-S)(CO)_2(dppm)_2]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1689-1693 (1993)

[Publications] H.Itagaki,H.Einaga,Y.Saito: "Catalytic Cyclooctane Photodehydrogenation at Unusually Low Photon Energy with a Dinuclear Iridium Complex" Chem.Lett.2097-2098 (1993)

[Publications] H.Itagaki,H.Murayama,Y.Saito: "Photocatalysis of RhC1(PCy_3)_2 for Cyclohexane Dehydrogenation:Thermal Dissociation of C-H Bond and Photoelimination of H_2" Bull.Chem.Soc.Jpn.67(in press). (1994)

[Publications] K.Yukawa,X.Li,T.Fujii,et al: "Dehydrogeno-aromatization of Cyclohexanes with Suspended Noble-metal Catalysts" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.89. 3641-3644 (1993)

[Publications] 斉藤 泰和: "液相脱水素触媒" 触媒. 35. 190-192 (1993)

[Publications] M.Yamashita,N.Mou,Y.Saito,et al.: "New Energy Systems and Conversions" Universal Academy Press,Inc., 4 (1993)

[Publications] 斉藤 泰和: "季刊化学総説 光が関わる触媒化学" 学会出版センター(印刷中), (1994)

斉藤泰和東京大学, 工学部, 教授 (10010761)

[Publications] 斉藤泰和: "液相脱水素触媒" 触媒. 35. 190-192 (1993)

[Publications] 斉藤泰和: "季刊化学総説光が関わる触媒化学" 学会出版センター(印刷中), (1994)