1993 Fiscal Year Annual Research Report

生理活性化合物合成を目的としたキラル反応剤の触媒的不斉合成

Research Project

Project/Area Number	04453147
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	林民生北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (00093295)
Keywords	触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体触媒 / 不斉ジシリル化 / 不斉ホスフィン配位子 / 不斉ヒドロシリル化 / 不斉アルドール反応 / 不斉カップリング
Research Abstract	触媒的な不斉合成では触媒量の不斉源から無限個の光学活性化合物が合成できるので,高い立体選択性が達成できれば,実際的な価値もきわめて大きい.中でも遷移金属錯体触媒反応では炭素-炭素結合生成反応などに代表される多様な反応が可能であり,また触媒効率の点などからも遷移金属系触媒反応は解媒的な不斉合成に最も適したシステムである.これまでにこのような遷移金属錯体触媒を用いる高選択的不斉合成を目指して,新しい触媒反応の開発と不斉触媒の設計・合成を行い,いくつかの良好な成果を得てきた.たとえば,a)ビナフチル骨格に基づく軸不斉をもつ新しい光学活性単座ホスフィン配位子MOPは,パラジウム触媒によるオレフィンの不斉ヒドロシリル化やアリルエステル類の不斉ギ酸還元など種々のタイプの不斉反応で従来の不斉配位子よりはるかに優れた高い触媒活性と立体選択性を示した.またさらに高い立体選択性を示すビフェナントリル類縁体MOP-phenを新たに合成した.b)パラジウム触媒を用いた不斉Heck反応の反応機構について詳しく考察し,特異な光学分割過程を含む触媒サイクルを明らかにした.c)非対称ジシランを用いることによりパラジウム触媒アリル位シリル化が容易に進むことを発見した.またこの反応の不斉化にも成功した.d)イソシアノ酢酸エステルの金触媒不斉アルドールにフッ素を含むアルデヒドを用いることにより新しい生理活性アミノ酸の不斉合成に成功した.

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)
[Publications] 林民生: "A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen).Preparation and......" Synthesis. (印刷中). (1994)
[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines:New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1994)
[Publications] 魚住泰広: "Catalytic Asymmetric Construction of Morpholines and Piperazines by Palladium-Catalyzed Tandem Allylic Substitution Reactions" J.Org.Chem.58. 6826-6832 (1993)
[Publications] 小澤文幸: "Palladium-Catalyzed Asymmetric Arylation of 2,3-Dihydrofuran with Phenyl Triflate.A Novel Asymmetric Catalysis Involving a Kinetic Resolution Process" Organometallics. 12. 4188-4196 (1993)
[Publications] 松本米龍: "Preparation of Silafunctional Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Silylation of Allylic Chlorides with 1,1-Dichloro-1-pheny1-2,2,2-trimethyldisilane" Organometallics. 12. 4051-4055 (1993)

1993 Fiscal Year Annual Research Report

生理活性化合物合成を目的としたキラル反応剤の触媒的不斉合成

Principal Investigator

林 民生 北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (00093295)

Research Products

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)

[Publications] 林民生: "A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen).Preparation and......" Synthesis. (印刷中). (1994)

[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines:New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.(印刷中). (1994)

[Publications] 魚住泰広: "Catalytic Asymmetric Construction of Morpholines and Piperazines by Palladium-Catalyzed Tandem Allylic Substitution Reactions" J.Org.Chem.58. 6826-6832 (1993)

[Publications] 小澤文幸: "Palladium-Catalyzed Asymmetric Arylation of 2,3-Dihydrofuran with Phenyl Triflate.A Novel Asymmetric Catalysis Involving a Kinetic Resolution Process" Organometallics. 12. 4188-4196 (1993)

[Publications] 松本米龍: "Preparation of Silafunctional Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Silylation of Allylic Chlorides with 1,1-Dichloro-1-pheny1-2,2,2-trimethyldisilane" Organometallics. 12. 4051-4055 (1993)

林民生北海道大学, 触媒化学研究センター, 教授 (00093295)