1993 Fiscal Year Annual Research Report
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04557097
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
富岡 清 大阪大学, 産業科学研究所, 教授 (50114575)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
井上 勲 田辺製薬, 製薬技術センター, 研究員
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| Keywords | 不斉合成 / 不斉触媒 / 有機リチウム / アミノエーテル / キラルエーテル / β-ラクタム / アミン / 触媒反応 |
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| Research Abstract |
金属反応剤の金属部位に配位して金属反応剤を活性化し且つ立体化学制御機能をも発揮するキラルなルイス塩基は、基本的な不斉触媒として有用である。逆の発想から生まれたキラルルイス酸が不斉触媒として広範な検討が成されているのに対して、キラルルイス塩基を触媒化する試みは殆ど報告されていない。本研究では、この数年の我々独自の先端的不斉反応研究の成果を基盤として、キラルルイス塩基としてジアミンおよびエーテルを設計・合成しこれらを単に反応系に触媒量共存させるだけで、光学活性な反応生成物が得られる効率の高い不斉反応の一般化を目的とした。
当該年度は以下の三項目を集中的に検討し、以下の成果を得た。
1.キラルルイス塩基を触媒とする不斉β-ラクタム合成反応の検討:リチウムエステルエノラートとイミンの縮合反応を触媒するキラルアミノエーテルを見いだし、5モル%でも84%eeでβ-ラクタムを与えることが分かった。
2.有機金属の不飽和結合への不斉付加反応の検討:90%eeを達成した。
3.キラルルイス塩基構造の最適化の検討:1,2-アミノエーテル構造が有効であることが分かった。
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[Publications] K.Tomioka et al: "Asymmetric Addition of Aryllithiums to Naphthalene BHA-Esters Catalyzed by a Chiral Ligand" Tetrahedron Letters. 34. 681-682 (1993)
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[Publications] K.Ando et al: "Asymmetric Alkylation of α-alkyl β-Keto Esters to α,α-Alkyl β-Keto Esters Having(R)-or (S)-Chiral Quaternary Center Depending on the Solvent System" Tetrahedron. 49. 1579-1588 (1993)
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[Publications] K.Tomioka: "Controle of Reaction and Stereochemistry" Farumasia. 29. 168-170 (1993)
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[Publications] M.Kanai et al: "Solvent Effect and NMR Behaviour in a Chiral Amidophosphine Mediated Reaction of Organocuprate with Chalcone" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.16. 1248-1249 (1993)
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[Publications] I.Inoue et al: "Steric Tuning in Chiral Ligand-Catalyzed Enantioselective Alkylation of Imines" Tetrahedron:Asymmetry. 4. 1603-1606 (1993)
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[Publications] K.Aoki et al: "Reinvestigation of Optical Purities of Optically Active Trimethylsilil Enol Ethers of 4-Substituted Cyclohexanones" Chem.Pharm.Bull.41. 994-996 (1993)
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[Publications] 富岡 清、他3名: "有機化学実験ガイド" 廣川書店, 155 (1993)
