1993 Fiscal Year Annual Research Report
解離しつつある分子からの発光観測による解離反応ダイナミクスの研究
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04640461
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| Research Institution | Okazaki National Research Institutes |
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Principal Investigator |
花崎 一郎 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 教授 (00028250)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
高柳 正夫 岡崎国立共同研究機構, 分子科学研究所, 助手 (50192448)
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| Keywords | 光解離 / ファンデルワールス錯体 / N_2O・N_2O / エキシマー・レーザー / OH / 内部エネルギー分布 / 中間体 |
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| Research Abstract |
平成5年度は主として、超音速分子線中に生成するファンデルワールス錯体、H_2O・N_2Oの光分解反応の研究を行った。この錯体は弱いファンデルワールス力でH_2OとN_2Oが結合しているが、193nmのエキシマー・レーザー照射によって分解し、2個のOHラジカルとN_2分子を生成する。これに対応する、セル中での2分子反応:N_2O+hnu→O(^1D)+N_2、O(^1D)+H_2O→2OHにおいては生成する2個のOHの振動、回転エネルギーの分布に大きな差がみられ、このことはO(^1D)がH_2Oと直接に反応して一方のHを引き抜くため、引き抜きで生成するOHとあとに残されたOHが極端に非等価になると解釈される。
錯体起源の反応では、これと全く違って、ふたつのOHはほぼ同一の振動・回転分布を示すことが解った。さらに、OHの内部状態に蓄積される全エネルギーも2分子反応の場合にくらべてはるかに小さいことが解った。この相違を説明するために、錯体起源の反応ではN_2Oから光解離によって生ずるOが^1Dから^3Pに項間交差をおこし、3重項のポテンシャルから比較的長寿命の中間体HOOHを経て反応するという仮説を提出した。
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[Publications] I.Hanazaki: "Formation of Lambda‐Doublet Components of OH in the Bimolecular Reactions:H+OX→OH+X." Chem.Phys.Letters. 201. 301-305 (1993)
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[Publications] M.Takayanagi and I.Hanazaki: "Photodissociation of Acetaldehyde Studied by the Photofragment Excitation Spectroscopy in a Supersonic Free Jet." Chem.Phys.Letters. 201. 166-170 (1993)
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[Publications] M.Takayanagi and I.Hanazaki: "Rotational Excitation of HCO Produced by the Photodissociation of Acetaldehyde." J.Phys.Chem.97. 12793-7 (1993)
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[Publications] M.Takayanagi and I.Hanazaki: "Hole Burning Spectrum of the Vinoxy Radical in the B(^2A")State in a Supersonic Free Jet." Chem. Letters. 1993. 2065-8 (1993)
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[Publications] I.Hanazaki: "Fragment Rotational Excitation due to the Parent Rotational Motion in the Dissociation of Mole cules." Chem.phys.Letters. 218. 151-158 (1994)
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[Publications] M.Takayanagi and I.Hanazaki: "Photodissociation Dynamics of Acetaldehyde:Vibrational Energy Distribution in Photofragment HCO" Chem.Phys.Letters.in press.
