1993 Fiscal Year Annual Research Report
酵素類似機能を有する一価銅錯体を触媒とするアリル誘導体の合成
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04650762
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| Research Institution | Faculty of Science and Engineering, Kinki University |
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Principal Investigator |
松原 凱男 近畿大学, 理工学部, 助教授 (80088450)
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| Keywords | 酵素類似触媒反応 / 銅(I)錯体 / アスコルビン酸 / 不均一系触媒 / アリルハライド / 水酸化反応 / pi-アリル銅ハライド |
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| Research Abstract |
酵素類似機能を有する銅(I)錯体を触媒とするアリル誘導体の合成について検討を行なった。用いた系は、銅(I)錯体を金属酵素機能のモデルとし、アリルハライドとの反応によるアリル誘導体合成のプロセスを設計し、銅(I)錯体について種々実験を行い。そのターンオバーの向上について検討を加えた。モデルの担体として、有機高分子、有機ゲル化合物および無機修飾ゲルをそれぞれ用い、3-クロロ-1-プロペン、1-クロロ-2-ブテン、3-クロロ-1-ブテン、1-ブロモ-3-メチル-2-ブテンおよびシンナミルクロリドの水酸化、アセトキシ化、チオシアネート等の反応を種々の条件下で検討した結果、いずれの系も高い活性を示し、特に高分子およびゲル等を用いた方が極めて高い活性を示した。さらに、この触媒系の応用プロセスとして、一価銅担持光学活性ポリマーを用いる1-クロロ-2-ブテンの不斉水酸化反応について検討したところ、光学活性な1-ブテン-3-オールが生成した。また、二酸化炭素の固定化プロセスの開発として、この触媒系を用いて炭酸イオンと塩化アリルとの反応を行った結果、従来、ホスゲン等を用いなければ生成しないアリルカルバミン酸誘導体が良好な収率で得られた。
これらのプロセスは、有機合成さらに工業的なプロセスとして有用性を与えた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] 松原凱男他4名: "一価担持ポリメチルメタクリレートとアスコルビン酸を触媒とするアリルクロリドの水酸化反応" 高分子論文集. 49. 155-160 (1992)
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[Publications] 松原凱男他4名: "一価担持光学活性ポリマーを用いる1-クロロ-2-ブテンの不斉水酸化反応" 高分子論文集. 50. 587-590 (1993)
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[Publications] 松原凱男他4名: "不均一系モノオキシゲナーゼモデル触媒を用いる芳香族への水酸化反応" 高分子論文集. 50. 641-644 (1993)
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[Publications] 松原凱男他5名: "一価銅とアスコルビン酸を触媒とする炭酸イオンと塩化アリルとの反応" Chemistry Express. 8. 733-736 (1993)
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[Publications] 松原凱男他4名: "Crystal and Molecuiar Structure of 2-Ethylthio-3-pheyl-1,3,4-thiadiazolium Tetra-fluoroborate." Bull.Chem.Soc.Japn.66. 3525-3527 (1993)
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[Publications] 松原凱男他4名: "A Novel Method for The Preparation of 5,5′-Substituted-4-phenyl-4H-1,3,4-thiadiazoles Using Triethylsilyl chloride." Chem.Phaem.Bull.42. 373-374 (1994)
