1993 Fiscal Year Annual Research Report

キラル分子認識場の開発とその利用

Research Project

Project/Area Number	04650764
Research Institution	Chiba University
Principal Investigator	小倉克之千葉大学, 工学部, 教授 (60114253)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	藤田誠千葉大学, 工学部, 講師 (90209065)
Keywords	光学活性ビナフチル / キラルシクロファン / 旋光度 / 大環状化合物 / 分子認識 / 分子間相互作用
Research Abstract	本研究は、キラル1,1'-ビナフトール2分子の間を芳香族基2個で上下を架橋した光学活性シクロファン(1)を構築し、その利用について検討を加えるものである。本年度は、光学活性シクロファン(1)の種々の誘導体を用いた分子認識能と光情報記録機能について研究を進めた。 1.光学活性シクロファン(1)の合成キラル1,1'-ビナフトールとジハロゲン化合物(2)とを2:1のモル比でアセトン中炭酸カリウム存在下で反応させると、第一の架橋体(3)が収率よく生成した。さらに、アセトン中炭酸カリウムまたはDMF中水素化ナトリウム懸濁液に2と3を1:1のモル比で滴下すると、所望の1が40〜70%の収率で得られた。ジハロゲン化合物としてp,p'-ビス(ブロモメチル)ベンゾフェノンを用いると、カルボニル基が導入できる。この基を利用して1の構造を2個もつダブルキラルシクロファン(4)の合成にも成功した。 2.光学活性シクロファンの分子認識前項で合成したシクロファンを用い、クロロホルム中種々のゲスト分子を加え、旋光度変化により分子間相互作用を求めた。特に、ダブルキラルシクロファン(4)により認識されるゲストに顕著な構造特異性があり、2個のシクロファン環の相乗効果が観測できた。 3.光学活性シクロファンの光情報記録光学活性シクロファン(1)としてアゾ基を有する誘導体も合成した。この化合物に紫外線照射すると、アゾ基のトランスからシスへの異性化が起こる。これは大きな旋光度の変化で検知できる。さらに、熱によりもとのトランス体に戻り、旋光度ももとに戻った。このように光情報の可逆的記録が、アゾ基を有する1により旋光度変化の観測で行えることを明らかにした。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Makoto Fujita: "Self-Assembly of a Macrocyclic Dinuclear Pd(II)-Phoshpine Complex." Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1837-1839 (1993)
[Publications] Katsuyuki Ogura: "High Electron-Acceptability of a 2,2-Bis(alkyl-or arylsulfonyl)ethenyl Group." Tetrahedron Letters. 34. 2649-2652 (1993)
[Publications] Makoto Fujita: "Significant Electrostatic Effects in p-Facial Stereoselection of Nucleophilic Addition Reactions to β,γ-Unsaturated Carbonyl Compounds." Tetrahedron Letters. 34. 5139-5142 (1993)
[Publications] Katsuyuki Ogura: "Highly Stereoselective 6-Keto Ring-Closure of 5-Substituted Hept-6-enyl Radicals." Tetrahedron Letters. 34. 8313-8316 (1993)
[Publications] Makoto Fujita: "Preparation,Clathration Ability,and Catalysis of a Two-Dimensional Square Network Material Composed of Cadmium(II)and 4,4'-Bipyridine." J.Am.Chem.Soc.116. 1151-1152 (1994)
[Publications] Makoto Fujita: "Quantitative self-assembly of a [2]-catenane" Nature.367. 720-723 (1994)

1993 Fiscal Year Annual Research Report

キラル分子認識場の開発とその利用

Principal Investigator

小倉 克之 千葉大学, 工学部, 教授 (60114253)

Research Products

[Publications] Makoto Fujita: "Self-Assembly of a Macrocyclic Dinuclear Pd(II)-Phoshpine Complex." Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1837-1839 (1993)

[Publications] Katsuyuki Ogura: "High Electron-Acceptability of a 2,2-Bis(alkyl-or arylsulfonyl)ethenyl Group." Tetrahedron Letters. 34. 2649-2652 (1993)

[Publications] Makoto Fujita: "Significant Electrostatic Effects in p-Facial Stereoselection of Nucleophilic Addition Reactions to β,γ-Unsaturated Carbonyl Compounds." Tetrahedron Letters. 34. 5139-5142 (1993)

[Publications] Katsuyuki Ogura: "Highly Stereoselective 6-Keto Ring-Closure of 5-Substituted Hept-6-enyl Radicals." Tetrahedron Letters. 34. 8313-8316 (1993)

[Publications] Makoto Fujita: "Preparation,Clathration Ability,and Catalysis of a Two-Dimensional Square Network Material Composed of Cadmium(II)and 4,4'-Bipyridine." J.Am.Chem.Soc.116. 1151-1152 (1994)

[Publications] Makoto Fujita: "Quantitative self-assembly of a [2]-catenane" Nature.367. 720-723 (1994)

小倉克之千葉大学, 工学部, 教授 (60114253)