1993 Fiscal Year Annual Research Report

生理活性分岐糖鎖高分子の精密化学合成

Research Project

Project/Area Number	04650825
Research Institution	Nagoya University
Principal Investigator	岡田鉦彦名古屋大学, 農学部, 教授 (20023103)
Keywords	合成多糖 / 分岐糖鎖 / 開環重合 / アンヒドロ糖 / グルコース / セルロース / 立体規制 / 生理活性多糖
Research Abstract	1,3-アンヒドロ糖誘導体の開環重合を経て、構造が明確に規制された生理活性分岐多糖を化学合成する方法を確立するのが本研究の目的である。本年度は6位にβ-D-グルコースの分岐をもつ(1→3)-β-D-グルカンの合成を目指して、主として2種の1,3-アンヒドロ糖誘導体の合成について検討した。 1.(1→3)-β-D-グルカン誘導体に高分子反応でグルコースの枝を導入する方法に必要なモノマーとして、1,3-アンヒドロ-2,4-ジ-O-ベンジル-6-0-(p-メトキシベンジル)-β-D-グルコピラノース(1)の合成を試みた。セルロースを出発原料に用いて、7段階の反応を経て1,3-ジ-O-アセチル-2,4-ジ-O-ベンジル-6-O-(p-メトキシベンジル)グルコース(2)を調製した。そのアノマー位に塩素を導入したのち分子内環化させれば1が得られるはずであるが、塩素化の際に6位の保護基が外れてしまった。より適切な保護基と塩素化条件の選択が課題である。 2.開環重合したあと枝の部分となる構造をあらかじめ組込んだ1,3-アンヒドロ-2,4-ジ-O-ベンジル-6-O-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシル)-β-D-グルコピラノース(3)の合成を試みた。1と同様に、セルロースを出発原料に用いて10段階の反応を経て3の前駆体であるグルコシルクロリド誘導体(4)を調製した。リチウムエトキシドを用いた4の分子内環化反応では脱離反応によるグルカール誘導体の生成が優先的に起こり、目的とする3の生成量は約14%であった。3の生成が優先するような反応条件をさらに検討する必要がある。 3.1,3-アンヒドロ糖誘導体の開環重合により(1→3)-β-グリコシド結合からなる重合体が生成する機構を解明するため、1,3-アンヒドロ-2,4,6-トリ-O-ベンジル-β-D-グルコピラノースの重合についても調べた。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] M.Okada: "Chemical Synthesis of 4-Deoxy-(1→6)-α-D-xylo-Hexopyranan and 3,4-Dideoxy-(1→6)-α-D-erythro-Hexopyranan" Carbohydrate Research. 226. 345-352 (1992)
[Publications] M.Okada: "Chemical Synthesis of Polysaccharides XI.Ring-Opening Polymerization of 1,6-Anhydro-2-O-(p-Substituted Benzoyl)Deoxysugar Derivatives" Polymer Journal. 24. 1137-1145 (1992)
[Publications] K.Kobayashi: "Steric Control in Ring-Opening Polymerization of 1,6-Anhydro Galactose Derivatives by Neighboring Group Participation" Polymer Journal. 25. 49-57 (1993)
[Publications] K.Kobayashi: "Chemical Synthesis of a Comb-Shaped,Branched Stereoregular Polysaccharide,4-O-α-D-Mannopyranosyl-(1→6)-α-D-Mannopyranan" Carbohydrate Research. 242. 161-166 (1993)
[Publications] Y.Ikeda: "Synthesis of Dextran Derivatives by Ring-Opening Polymerization.1.Synthetic Dextran Derivatives Having Partially Primary Hydroxyl Groups" Makromolecular Chemie,Rapid Communication. 14. 551-555 (1993)
[Publications] 岡田鉦彦(分担執筆): "新規反応性モノマーの開発と応用" シーエムシー, 314 (1993)

1993 Fiscal Year Annual Research Report

生理活性分岐糖鎖高分子の精密化学合成

Principal Investigator

岡田 鉦彦 名古屋大学, 農学部, 教授 (20023103)

Research Products

[Publications] M.Okada: "Chemical Synthesis of 4-Deoxy-(1→6)-α-D-xylo-Hexopyranan and 3,4-Dideoxy-(1→6)-α-D-erythro-Hexopyranan" Carbohydrate Research. 226. 345-352 (1992)

[Publications] M.Okada: "Chemical Synthesis of Polysaccharides XI.Ring-Opening Polymerization of 1,6-Anhydro-2-O-(p-Substituted Benzoyl)Deoxysugar Derivatives" Polymer Journal. 24. 1137-1145 (1992)

[Publications] K.Kobayashi: "Steric Control in Ring-Opening Polymerization of 1,6-Anhydro Galactose Derivatives by Neighboring Group Participation" Polymer Journal. 25. 49-57 (1993)

[Publications] K.Kobayashi: "Chemical Synthesis of a Comb-Shaped,Branched Stereoregular Polysaccharide,4-O-α-D-Mannopyranosyl-(1→6)-α-D-Mannopyranan" Carbohydrate Research. 242. 161-166 (1993)

[Publications] Y.Ikeda: "Synthesis of Dextran Derivatives by Ring-Opening Polymerization.1.Synthetic Dextran Derivatives Having Partially Primary Hydroxyl Groups" Makromolecular Chemie,Rapid Communication. 14. 551-555 (1993)

[Publications] 岡田鉦彦(分担執筆): "新規反応性モノマーの開発と応用" シーエムシー, 314 (1993)

岡田鉦彦名古屋大学, 農学部, 教授 (20023103)