1992 Fiscal Year Annual Research Report

新規環構築反応の開発と生理活性天然物合成への応用

Research Project

Project/Area Number	04671280
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	井原正隆東北大学, 薬学部, 助教授 (00006339)
Keywords	連続分子内反応 / ミカエル・アルドール反応 / 二重ミカエル反応 / 酸無水物生成・ミカエル反応 / 不斉合成 / 四員環化合物 / トランスヒドインダン / インドールアルカロイド
Research Abstract	立体かつ位置選択的な炭素-炭素結合の生成は有機合成化学において最も重要な課題である.そこで同一分子内に複数の官能基を配し,その軌導の再編成に基ずく新たな結合生成によって環構築を行い,立体かつ位置選択的な炭素-炭素結合の形成を検討した.その結果,次の三手法を開発することに成功した. 1.分子内連続ミカエル・アルドール反応:同一分子内にケトンと不飽和エステル基を持つ化合物に対して,過去には不可能であった連続的なミカエル・アルドール反応を行う2種の反応条件を開発した.両反応条件は相補的に利用出来,多様な基質に対して応用が可能となった.本反応によって,他の方法では構築困難な四員環に縮環した多環性化合物を,立体選択的に一行程で合成することが出来,エンディアンドリン酸,イタリセン,フィリオホロン等の天然物の基本骨格の合成に成功した. 2.イオウ原子媒介型分子内連続ミカエル反応:不飽和エステル基とβ位にスルフェニル基を持つ共役エノンが同一分子内に存在する化合物に対して,分子内の連続するミカエル反応を行って,多環性化合物を合成する新手法の開発に成功した.この結果,ステロイドあるいは種々のテルペンを合成する際の,重要合成中間体となるトランスヒドインダン類を立体選択的に合成した.さらに反応機構を明らかに出来た. 3.連続酸無水物生成・ミカエル反応:キラルなモノ置換マロン酸の半エステルに対して塩基条件下に不飽和カルボン酸ハライドを作用させて,酸無水物生成にひき続くミカエル反応を行って,環状酸無水物を合成する新反応を開拓した.本反応はジアステレオ面選択的に進行し,新たな第四不斉中心を立体選択的に構築することが出来る.この手法によって種々のインドールアルカロイドの有用な合成中間体を光学活性体として製造した.

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] 井原正隆: "Enantioselective Construction of a Quaternary Stereogenic Centre via Tandem Acid Anhydride Formation-Intramolecular Michael Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.976-977 (1992)
[Publications] 井原正隆: "Sulfur-mediated Intramolecular Double Michael-Type Reaction:Synthesis of Trans-Hidroindanes and Mechanism" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2527-2535 (1992)
[Publications] 井原正隆: "Enatioselective Synthesis of 6-Oxygenated Atisine Derivative via Intramolecular Double Michael Reaction" Tetrahedron. 48. 5089-5098 (1992)
[Publications] 井原正隆: "Novel Construction of Dolycyclic Systems Fused to Cyclobutane by Tandem Intramolecular Michael-Aldol Reaction" J.Am.Chem.Soc.114. 4408-4410 (1992)
[Publications] 井原正隆: "Stercoselective Construction of cis-transoid-cis-Tricyclo[7.3D.O^<2.7>]dodecanes by an Intramolecular Diels-Alder Reaction:a Formal Total Synthesis of(1)-△^<9(12)>-Capnellene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 865-873 (1992)
[Publications] 井原正隆: "Synthesis of Polycyclic Natural Products by Exploitation of Intramolecular Double Michael Reaction" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. (1993)
[Publications] 井原正隆: "Studies in Natural Products Chemistry Vol 13 Asymmetric Synthesis of Bioactive Natural Products and Related Compounds from Chiral Propane-1.3-diols and Analogues" Elsevier, 54 (1993)

1992 Fiscal Year Annual Research Report

新規環構築反応の開発と生理活性天然物合成への応用

Principal Investigator

井原 正隆 東北大学, 薬学部, 助教授 (00006339)

Research Products

[Publications] 井原 正隆: "Enantioselective Construction of a Quaternary Stereogenic Centre via Tandem Acid Anhydride Formation-Intramolecular Michael Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.976-977 (1992)

[Publications] 井原 正隆: "Sulfur-mediated Intramolecular Double Michael-Type Reaction:Synthesis of Trans-Hidroindanes and Mechanism" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2527-2535 (1992)

[Publications] 井原 正隆: "Enatioselective Synthesis of 6-Oxygenated Atisine Derivative via Intramolecular Double Michael Reaction" Tetrahedron. 48. 5089-5098 (1992)

[Publications] 井原 正隆: "Novel Construction of Dolycyclic Systems Fused to Cyclobutane by Tandem Intramolecular Michael-Aldol Reaction" J.Am.Chem.Soc.114. 4408-4410 (1992)

[Publications] 井原 正隆: "Stercoselective Construction of cis-transoid-cis-Tricyclo[7.3D.O^<2.7>]dodecanes by an Intramolecular Diels-Alder Reaction:a Formal Total Synthesis of(1)-△^<9(12)>-Capnellene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 865-873 (1992)

[Publications] 井原 正隆: "Synthesis of Polycyclic Natural Products by Exploitation of Intramolecular Double Michael Reaction" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. (1993)

[Publications] 井原 正隆: "Studies in Natural Products Chemistry Vol 13 Asymmetric Synthesis of Bioactive Natural Products and Related Compounds from Chiral Propane-1.3-diols and Analogues" Elsevier, 54 (1993)

井原正隆東北大学, 薬学部, 助教授 (00006339)

[Publications] 井原正隆: "Enantioselective Construction of a Quaternary Stereogenic Centre via Tandem Acid Anhydride Formation-Intramolecular Michael Reaction" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.976-977 (1992)

[Publications] 井原正隆: "Sulfur-mediated Intramolecular Double Michael-Type Reaction:Synthesis of Trans-Hidroindanes and Mechanism" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 2527-2535 (1992)

[Publications] 井原正隆: "Enatioselective Synthesis of 6-Oxygenated Atisine Derivative via Intramolecular Double Michael Reaction" Tetrahedron. 48. 5089-5098 (1992)

[Publications] 井原正隆: "Novel Construction of Dolycyclic Systems Fused to Cyclobutane by Tandem Intramolecular Michael-Aldol Reaction" J.Am.Chem.Soc.114. 4408-4410 (1992)

[Publications] 井原正隆: "Stercoselective Construction of cis-transoid-cis-Tricyclo[7.3D.O^<2.7>]dodecanes by an Intramolecular Diels-Alder Reaction:a Formal Total Synthesis of(1)-△^<9(12)>-Capnellene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 865-873 (1992)

[Publications] 井原正隆: "Synthesis of Polycyclic Natural Products by Exploitation of Intramolecular Double Michael Reaction" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.32. (1993)

[Publications] 井原正隆: "Studies in Natural Products Chemistry Vol 13 Asymmetric Synthesis of Bioactive Natural Products and Related Compounds from Chiral Propane-1.3-diols and Analogues" Elsevier, 54 (1993)