1993 Fiscal Year Annual Research Report
抗腫瘍.抗菌性海産アルカロイドマンザミンAの合成研究
| Project/Area Number |
04671283
|
|---|
| Research Institution | Chiba University |
|---|
Principal Investigator |
鳥澤 保廣 千葉大学, 薬学部, 助手 (80119601)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中川 昌子 千葉大学, 薬学部, 助教授 (40009171)
|
|---|
| Keywords | マンザミンA / ジヒドロピリジノン / Diels-Alder(D-A)反応 / ピロロイソキノリン / アゾシンラクラム / 脱ベンゼンスルホニル / Wittig反応 / PEPエステル |
|---|
| Research Abstract |
ジヒドロピリジノンのDiels-Alder(D-A)反応を基本戦略としたマンザミンAの脂環部中心骨格の合成についてさらなる検討を行った。前年度からの成果を再検討し,より実用的な合成ルートの探索につとめた。その結果,以下のようなマンザミンA中心4環性骨格合成のための最も効率のよい合成ルートを確立することができた。
即ちジエノフィルは安価な原料、試薬より大量合成可能なN-MOM基を有する1を選択した。まず1とDanishefsky DieneとのD-A反応により高収率でエノン体(2)を得、これをTBDMSOTf又はTESOTfとの反応により一挙に3環性重要中間体(3)へと導いた。ケタール化の後,ジアステレオマーの分離を再結晶により行い,脱ベンゼンスルフォニル化,還元,再保護を経て,天然型の立体配置を有するアルコール(4)を高収率で得た。これを常法に従い,アルデヒド(5)へと酸化した後、側鎖伸長のためのWittig反応により6を得た。6をPFPエステル(7)としてから脱 BOC,塩基処理により目的の4環性骨格(8)を合成した。
|
Research Products
(3 results)
-
[Publications] M.Nakagawa: "Efficient Michael Addition Reactions of the N-Arylsulfonyl-3-phenyl-thiopiperidones.Synthesis of 3-substituted Dihydropyridinones" Heterocycles. 35. 1157-1170 (1993)
-
[Publications] M.Nakagawa: "Dihydropyridinone Approach to Manzamines:An Expedient construction of the Tetracyclic Core of Manzamine A" Tetrahedron Letters. 34. 4543-4546 (1993)
-
[Publications] T.Hino: "Synthesis of Bioactive Nitrogen Heterocycles from Marine Organisms" Journal of Heterocyclic Chemistry. 31. (1994)
