溶液中での回転異性化反応

1993 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 05227216
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: 田中 秀樹 京都大学, 工学部, 助手 (80197459)
• Keywords: 溶液内反応 / 回転異性化反応 / 計算機シミュレーション

Research Abstract

n-ブタン純液体,アルゴン中及び水中でのn-ブタン,またエチレングリコールの分子動力学計算機シミュレーションを行なった。特に,エチレングリコールの内部回転のポテンシャルは,分子軌道計算と経験パラメーターの両方から決定した。
純ブタンに関しては液体状態と真空中での二面角の分布を求め,その差の原因について検討した。理論的にも予想されるように,真空中と較べてゴーシュの割合が液体状態で4%程度高くなっている。この差は分子間の相互作用にも敏感であり,斤力だけの系ではこの差は10%にも達していることが確められた。
反応物としてのブタン1分子に注目して,その回転の時間依存性とそのメカニズムを調べるために,運動エネルギー,ポテンシャルエネルギーをそれぞれ並道・回転・二面角および分子内・分子間の成分に分けて検討した。分子間相互作用が遷移状態のエネルギー障壁を大きく下げるような例が多数得られ,このような機構が溶液中での回転の一例であることが示された。

Research Products

• [Publications] Haruhisa Hayashi,Hideki Tanaka,Koichiro Nakanishi: "A study of Conformational Equilibria in Chain Molecule." Mol.Simulation. 9. 401-415 (1993)
• [Publications] Iwao Ohmine,Hideki Tanaka: "Fluctuation,Relaxations,and Hydration in Liquid Water." Chem.Rev.93. 2545-2566 (1993)