1993 Fiscal Year Annual Research Report
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05233105
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
江口 昇次 名古屋大学, 工学部, 教授 (50023099)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山本 浩司 大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (80029438)
西村 淳 群馬大学, 工学部, 教授 (10107352)
市川 勝 北海道大学, 触媒化学センター, 教授 (70176288)
伊藤 健兒 豊橋技術科学大学, 工学部, 教授 (60023149)
石川 満夫 広島大学, 工学部, 教授 (20025985)
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| Keywords | フラーレン / C60パラジウム錯体 / C60アルカリ金属錯体 / ヘテロ-デイールス-アルダー反応 / シリコンクラスター / ベンゾシクロブテン / 水の光還元 / サーキュレン |
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| Research Abstract |
フラーレンは分子形態がユニークであるばかりでなく縮合多環式芳香族電子構造に基ずく熱力学的安定性と曲面電子構造に基ずく反応性が期待できその新規機能性材料としての可能性は非常に大であると考えられる。フラーレンおよびその典型元素同族体の効率的合成・分離法を検討しC_<60>を中心に反応性、化学変換法、誘導体合成法を検討し、これらの物性、化学反応性、生理活性などについても検討を進め新機能性材料開発の基礎的研究を押し進めることを目的としている。本年度の研究実施計画にそって検討した結果を以下各項目毎に要約した。
1)江口らはスーツから直接C_<60>を分離精製する簡便かつ効率的方法を開発し、環化付加反応性の検討を進めた。その結果o-キノンメチドとのヘテロDiels-Alder反応、シロキシジエンとのDiels-Alder反応に成功した。またC_<60>+C_<70>とAIBNとの反応ではC_<60>が選択的に高い反応性を有することを見いだしている。
2)石川らはCaSi_2層状結晶を合成し層間からの脱Caにより層状シリコン誘導体の合成に成功した。また三次元カゴ状シリコンクラスターとしてMxSi_<46>やMxSi_<136>型分子の合成と構造の検討を行った。
3)伊藤らはC_<60>PdL_2錯体の合成に成功しこれらの特異的触媒機能を見いだした。また、有機金属反応剤により新規有機ケイ素官能基を持つ誘導体合成にも成功した。
4)市川らはC_<60>およびC_<70>のアルカリ金属錯体にH原子移動の高活性触媒機能の発現に成功した。またフラーレン類の光触媒機能についても興味ある活性を見いだした。
5)西村らはベンゾシクロブテン誘導体とC_<60>との付加反応し成功し、またニトレン付加、フラロール誘導体合成も検討した。さらにC_<60>や誘導体を触媒とする水の光還元についても成功している。
6)山本らはC60,C70の部分構造をもつ非平面型縮合芳香族[5][5]および[7][7]のサーキュレンの合成検討を行って重要中間体の合成に成功した。
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[Publications] Masatomi Ohno: "Buckminsterfullerene C_<60>-o-Quinone Methide Cycloadduct" Chem.Lett.(11). 1338-1339 (1993)
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[Publications] Mituo Ishikawa: "Synthesis of Chlorosilane from Fluoroalkylsilanes and Bissilylbenzene,and dihydropolysiloxanes" Organometallics. 13. 000-000 (1994)
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[Publications] Hideo Nagashima: "Facile Cleavage of C-Pd Bonds in C60Pdn with Phosphines and Phosphites" Chem.Lett.(12). 2153-2156 (1993)
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[Publications] Toshiyuki Fujimoto: "STM and HRTM Observation of New Colloidal Pt Carbonyls Prepared by Photoinduced Transformation of Pt12 Clusters" J.Phys.Chem.97. 279-281 (1993)
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[Publications] Tatsuya Tago: "Reaction of Fullerenes with Benzocyclobutene Homologs" Tetrahedron Lett.34(52). 8461-8464 (1993)
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[Publications] Koji Yamamoto: "Extended Systems of Closed Helicene.Synthesis and Characterization of[7]and[7,7]-Circulenes" Pure and Appl.Chem.65. 157-163 (1993)
