1994 Fiscal Year Annual Research Report

炭素クラスターの効率的合成と化学変換

Research Project

Project/Area Number	05233105
Research Institution	Nagoya University
Principal Investigator	江口昇次名古屋大学, 工学部, 教授 (50023099)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	山本浩司大阪府立大学, 総合科学部, 教授 (80029438) 西村淳群馬大学, 工学部, 教授 (10107352) 市川勝北海道大学, 触媒化学センター, 教授 (70176288) 伊藤健児豊橋技術科学大学, 工学部, 教授 (60023149) 石川満夫広島大学, 工学部, 教授 (20025985)
Keywords	C60フラーレン / ヘテロDiels-Alder反応 / シリコンクラスレート / C60有機ケイ素誘導体 / 微細孔内C60 / ベンゾシクロブテン / サ-キュレン / キラルC60誘導体
Research Abstract	フラーレンは分子形態がユニークであるばかりでなく縮合多環式芳香族電子構造に基ずく熱力学的安定性と曲面電子構造に基ずく反応性が期待でき、その新規機能性材料としての可能性は、非常に大であると考えられる。本研究ではフラーレンおよびその典型元素同族体の効率的合成・分離法を検討しC_<60>を中心に反応性、化学変換法、誘導体合成法を検討し、これらの物性、化学反応性、生理活性などについても検討を進め新機能性材料開発の基礎的研究を押し進めることを目的としている。本年度の研究実施計画にそって検討した結果を以下各項目毎に要約した。 1)江口らはC_<60>の環化付加反応性の検討を進めた。その結果ヘテロDiels-Alder反応によりクロマン誘導体の他ジヒドロチオフェン、チオフェン誘導体の合成、またシロキシジエンとのDiels-Alder反応をもとにカルボニル誘導体の合成法を開発した。 2)石川・山中らは合成したシリコンクラスレート化合物の構造・物性の検討を進め(Na,Ba)_XSi_<46>で超伝導性を発見した。 3)伊藤らは有機金属反応剤により新規有機ケイ素官能基を持つC60誘導体を合成しそのCVや反応性を検討した。また共同研究によりこの誘導体を用いて薄膜形成に成功した。 4)市川らは微細孔内にフラーレンを担持しこれを用いてプロピレンなどオレフィンの選択的光酸化反応に成功した。 5)西村らはベンゾシクロブテン誘導体とC_<60>との付加反応に成功し、またニトレン付加、フラロール誘導体合成およびこれらの物性の検討を進めた。 6)山本らはC60,C70の部分構造をもつ非平面型縮合芳香族[5][5]および[7][7]サ-キュレンの合成検討を行って重要中間体の合成に成功した。 7)辻らはジスピロ[2.2.2.2]デカ-4,9-ジエンとC60の1:1付加体やキラルC60誘導体を合成し構造検討を進めた。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Shoji Eguchi: "Dihydrothiopyrane-Fused[60]-Fullerene From Hetero Diels-Alder Reaction with Thioacrylamide and Acyl Chloride." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1995)
[Publications] Mituo Ishikawa: "Preparation of Barium-containing Silicon Clathrate Compounds." Fullerene Science and Technology. 3. (1995)
[Publications] Kenji Itoh: "Silylmethylation of C_<60> with Grignard Reagents:Selective Synthesis of HC_<60>CH_2SiMe_2Y and C_<60>(CH_2SiMe_2Y)_2 with Selection of Solvents." J.Org.Chem.59. 1246-1248 (1994)
[Publications] Masaru Ichikawa: "Catalytic Behaviour of Alkali-metal Fullerides,C_<60>M_6 and C_<70>M_6(M=Cs,K,Na),in H_2-D_2 Exchange and Olefin Hydrogenation." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(7). 799-800 (1994)
[Publications] Jun Nishimura: "Intramolecular[2+2]Photocycloaddition of Vinylarenes:Synthesis of Cyclophanes." Synlett. (11). 884-894 (1994)
[Publications] Koji Yamamoto: "Synthesis of Nonplanar Circulenes Featuring a Structural Motif in Carbon Cluster." J.Synth.Org.Chem.Jpn.53. (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

炭素クラスターの効率的合成と化学変換

Principal Investigator

江口 昇次 名古屋大学, 工学部, 教授 (50023099)

Research Products

[Publications] Shoji Eguchi: "Dihydrothiopyrane-Fused[60]-Fullerene From Hetero Diels-Alder Reaction with Thioacrylamide and Acyl Chloride." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1995)

[Publications] Mituo Ishikawa: "Preparation of Barium-containing Silicon Clathrate Compounds." Fullerene Science and Technology. 3. (1995)

[Publications] Kenji Itoh: "Silylmethylation of C_<60> with Grignard Reagents:Selective Synthesis of HC_<60>CH_2SiMe_2Y and C_<60>(CH_2SiMe_2Y)_2 with Selection of Solvents." J.Org.Chem.59. 1246-1248 (1994)

[Publications] Masaru Ichikawa: "Catalytic Behaviour of Alkali-metal Fullerides,C_<60>M_6 and C_<70>M_6(M=Cs,K,Na),in H_2-D_2 Exchange and Olefin Hydrogenation." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(7). 799-800 (1994)

[Publications] Jun Nishimura: "Intramolecular[2+2]Photocycloaddition of Vinylarenes:Synthesis of Cyclophanes." Synlett. (11). 884-894 (1994)

[Publications] Koji Yamamoto: "Synthesis of Nonplanar Circulenes Featuring a Structural Motif in Carbon Cluster." J.Synth.Org.Chem.Jpn.53. (1995)

江口昇次名古屋大学, 工学部, 教授 (50023099)