高歪フラーレンモノマーおよびC_<60>の合成と理論計算による反応性の解析

1993 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 05233212
• Research Institution: Tokyo Institute of Technology
• Principal Investigator: 高橋 孝志 東京工業大学, 工学部, 教授 (80110724)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 山田 晴夫 東京工業大学, 工学部, 助手 (10175664)
• Keywords: 渡環的Diels-Alder反応 / 渡環的[2,3]転位反応 / C_<60> / フラーレンモノマー / Pdカップリング反応 / 分子内アルキル化反応

Research Abstract

C60(1)の部分構造であるフラーレンモノマー2の合成を目指して2種類の合成ルートについて検討を行なった。すなわち、1)渡環的Diels-Alder反応、2)渡環的[2,3]-Wittig転位反応を鍵反応とするフラーレンモノマーの部分合成である。
具体的には、保護したシアノヒドリン3を用いた分子内アルキル化反応により12員環テトラエン4を合成した。アセチレンジカルボン酸と4のDiels-Alder反応について現在検討を行なっている。
また、バーグマン環化反応を利用した多環芳香族化合物の新規合成法として、13員環エーテル5の[2,3]-Wittig転位とバーグマン環化反応による芳香環化反応を行なった。現在最終化合物の構造決定を行なっている。

Research Products

• [Publications] 高橋 孝志: "Synthesis of the 9-Membered Cyclic Analogue of Neocarzinostatin Chr.and Its DNA-Activity." Angew.Chem.In.Ed.Engl.,. 32. 1657-1659 (1993)
• [Publications] 高橋 孝志: "Synthesis and Structure Determination of Periplanone A based on Molecular Mechanics Calculation." Natural Product Lettes. 1. 129-134 (1993)
• [Publications] 高橋 孝志: "Cyanohydron Alkylation Approach to a Chiral A-Ring Synthon for 1α,25-Dihydroxyvitamin D3." Natural Product Lettes. 1. 299-304 (1993)
• [Publications] 高橋 孝志: "Pd-Catalyzed Cyclization Approach to a Chiral A-Ring Synthon for 1α,2β,25-Dihydroxyvitamin D3." Synlett.1. 37-40 (1993)
• [Publications] 高橋 孝志: "Stereochemical Prediction in Macrocyclic Enone Switching Based on Molecular Mechanics Calculation." Synlett.7. 494-496 (1993)
• [Publications] 高橋 孝志: "A(3+2)-Cycloadditon Approach to 1α,2β,25-Trihydroxyvitamin D3 A-Ring Synthon." Tetrahedron Lett.34. 4075-4078 (1993)