1993 Fiscal Year Annual Research Report

電子移動反応を用いる新規二置換フラーレン類の合成と構造

Research Project

Project/Area Number	05233224
Research Institution	Tokyo Metropolitan University
Principal Investigator	伊〓田正彦東京都立大学, 理学部, 教授 (50115995)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	佐々木茂東京都立大学, 理学部, 助手 (90254143) 吉田正人東京都立大学, 理学部, 助手 (50137030)
Keywords	電子移動反応 / C_<60> / フラーレン / カチオンラジカル / フルオロアルキルラジカル / フラーレン二量体 / 過酸無水物 / スズヒドリド還元
Research Abstract	電子移動反応によってC_<60>のアニオンラジカルを生じる経路は非常に容易であり、いくつかの例が知られている。しかしながら、電子移動によってC_<60>のカチオンラジカルを生成する反応は、C_<60>の酸化電から考えてかなり起こり難いと予想され、これまでにこのような反応を合成に用いた例は全くない。我々はこれまでにフルオロアルキル基の置換した過酸無水物が容易に電子移動を起こして、芳香族化合物のカチオンラジカルとフルオロアルキルラジカルおよびフルオロアルキルカルボン酸アニオンになり、さらに反応して芳香族化合物のフルオロアルキル化体を収率良く与えることを見出している。そこで、この反応をフラーレンのフルオロアルキル化に適用したところ、C_<60>のカチオンラジカルを経由した生成物であるフルオロアルキルヒドロキシフラーレンを得た。また、この反応では、C_<60>と過酸無水物がイオン反応を起こしたと予想されるジオール誘導体およびラジカル反応を起こしたと予想されるフルオロアルキル化されたC_<60>二量体をも得た。生成物の構造は、各種スペクトルデータから決定したが、フルオロアルキルヒドロキシフラーレンおよびフルオロアルキル化されたC_<60>二量体に関しては、それぞれをトリブチルスズヒドリドで還元し、両者から同じフルオロアルキル化フラーレンが生成することによってもその構造を確認した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis of the Tris(9-fluorenylidene)cyclopropane Dianion and Related Dianions:〔3〕Radialenes with Novel Electronic Properties" Amgew.Chem.,Int.Ed.Engl.32. 89-90 (1993)
[Publications] Masato Yoshida: "Convenient Preparations and Michael Reactions of 4-Fluoroalkylated But-2-en-4-olieds." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,. 501-504 (1993)
[Publications] Masato Yoshida: "Reaction of C_<60> with Diacyl Peroxides Containing Perfluoroalky.Groups.The First Example of Electron Transfer Reaction via C_<60>" Tetrahedron Letters. 34. 7629-7632 (1993)
[Publications] Hideki Saitoh: "Crystal Structures of the Room-Temperature Phase of 4,4″-Difluoro-p-terphenyl and 4,4′″-Difluror-p-quaterphenyl" Bull.Chem.Soc.Jpn.
[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis of (1,5-Diazabicyclo〔4.3.0〕nonan-2-ylidene)penta-carbonylchromium and-tungsten Using Reaction of Carbene Complex" Chemistry Letters. (in press). (1994)
[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of Platinum Complexes of Fullerenes(C_<60>andC_<70>)" Fullerene Science and Technology. (in press).

1993 Fiscal Year Annual Research Report

電子移動反応を用いる新規二置換フラーレン類の合成と構造

Principal Investigator

伊〓田 正彦 東京都立大学, 理学部, 教授 (50115995)

Research Products

[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis of the Tris(9-fluorenylidene)cyclopropane Dianion and Related Dianions:〔3〕Radialenes with Novel Electronic Properties" Amgew.Chem.,Int.Ed.Engl.32. 89-90 (1993)

[Publications] Masato Yoshida: "Convenient Preparations and Michael Reactions of 4-Fluoroalkylated But-2-en-4-olieds." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,. 501-504 (1993)

[Publications] Masato Yoshida: "Reaction of C_<60> with Diacyl Peroxides Containing Perfluoroalky.Groups.The First Example of Electron Transfer Reaction via C_<60>" Tetrahedron Letters. 34. 7629-7632 (1993)

[Publications] Hideki Saitoh: "Crystal Structures of the Room-Temperature Phase of 4,4″-Difluoro-p-terphenyl and 4,4′″-Difluror-p-quaterphenyl" Bull.Chem.Soc.Jpn.

[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis of (1,5-Diazabicyclo〔4.3.0〕nonan-2-ylidene)penta-carbonylchromium and-tungsten Using Reaction of Carbene Complex" Chemistry Letters. (in press). (1994)

[Publications] Masahiko Iyoda: "Synthesis and Properties of Platinum Complexes of Fullerenes(C_<60>andC_<70>)" Fullerene Science and Technology. (in press).

伊〓田正彦東京都立大学, 理学部, 教授 (50115995)