1994 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属系触媒的不斉合成

Research Project

Project/Area Number	05234101
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	林民生京都大学, 理学部, 教授 (00093295)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	檜山為次郎東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (90026295) 柴崎正勝東京大学, 薬学部, 教授 (30112767) 北村雅人名古屋大学, 理学部, 助教授 (50169885) 香月勗九州大学, 理学部, 教授 (40037271)
Keywords	触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体触媒 / 不斉水素化 / 不斉酸化 / 不斉ヒドロシリル化 / 不斉アルドール反応 / 不斉カップリング
Research Abstract	触媒的な不斉合成では触媒量の不斉源から無限個の光学活性化合物が合成できるので、高い立体選択性が達成できれば、実際的な価値もきわめて大きい.中でも遷移金属錯体触媒反応では炭素-炭素結合生成反応などに代表される多様な反応が可能であり,また触媒効率の点などからも遷移金属系触媒反応は触媒的な不斉合成に最も適したシステムである.これまでにこのような遷移金属錯体触媒を用いる高選択的不斉合成を目指して、新しい触媒反応の開発と不斉触媒の設計・合成を行い,いくつかの良好な成果を得てきた.以下に研究代表者および研究分担者の研究実績について示す. 林民生:全く新しい概念によりデザインされた光学活性単座ホスフィン配位子MOPを発展させ,これを用いてパラジウム触媒によるスチレンなどの不斉ヒドロシリル化やアリルエステル類の不斉ギ酸還元など従来の二座配位子では反応自体が進行しない種々のタイプの不斉触媒反応で高い触媒活性と立体選択性を得た. 香月勗:マンガン触媒不斉酸化による不斉酸化において新規光学活性サレン配位子の設計に成功し,種々のオレフィンの高エナンチオ選択的エポキシ化反応を実現した. 北村雅人:不斉配位子BINAPを含むルテニウム触媒を駆使して種々のカルボニル化合物の高い立体選択的不斉水素化を行い,さらにこの不斉反応の詳細な速度論的解析により反応基質のラセミ化を伴う反応系においても極めて高い立体選択性を達成した. 柴崎正勝:希土類アルコキシドを不斉触媒とする全く新しい不斉触媒反応であるニトロアルドール反応や不斉マイケル付加反応を見いだし,これを有用有機化合物の実用的な不斉合成に発展させた. 檜山為次郎:スチレンやシクロヘキサジエンの触媒的不斉ヒドロシリル化においてフッ素を含むヒドロシランを用いることにより高い立体選択性の実現に成功した.

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J. Am. Chem. Soc.116. 775-776 (1994)
[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines: New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J. Am. Chem. Soc.116. 4221-4226 (1994)
[Publications] 野田健二: "Catalytic Asymmetric Oxidation of Sulfides Using (salen)manganese(III) Complex as a Catalyst" Tetrahedron. 50. 9609-9618 (1994)
[Publications] 野依良治: "Stereoselective Organic Synthesis via Dynamic Kinetic Resolution" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 36-55 (1995)
[Publications] 笠井宏明: "Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex" J. Am. Chem. Soc.116. 1571-1572 (1994)
[Publications] 畠中康夫: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Conjugated Dienes: Effective Control of Regio and Enantioselectivities" Tetrahedron Lett.35. 7981-7982 (1994)
[Publications] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属系触媒的不斉合成

Principal Investigator

林 民生 京都大学, 理学部, 教授 (00093295)

Research Products

[Publications] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J. Am. Chem. Soc.116. 775-776 (1994)

[Publications] 林 民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines: New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J. Am. Chem. Soc.116. 4221-4226 (1994)

[Publications] 野田健二: "Catalytic Asymmetric Oxidation of Sulfides Using (salen)manganese(III) Complex as a Catalyst" Tetrahedron. 50. 9609-9618 (1994)

[Publications] 野依良治: "Stereoselective Organic Synthesis via Dynamic Kinetic Resolution" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 36-55 (1995)

[Publications] 笠井宏明: "Catalytic Asymmetric Michael Reactions Promoted by a Lithium-Free Lanthanum-BINOL Complex" J. Am. Chem. Soc.116. 1571-1572 (1994)

[Publications] 畠中康夫: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Conjugated Dienes: Effective Control of Regio and Enantioselectivities" Tetrahedron Lett.35. 7981-7982 (1994)

[Publications] 林 民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

林民生京都大学, 理学部, 教授 (00093295)

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J. Am. Chem. Soc.116. 775-776 (1994)

[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines: New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J. Am. Chem. Soc.116. 4221-4226 (1994)

[Publications] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)