1995 Fiscal Year Annual Research Report
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05234101
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
林 民生 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00093295)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
檜山 爲次郎 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (90026295)
柴崎 正勝 東京大学, 薬学部, 教授 (30112767)
北村 雅人 名古屋大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (50169885)
香月 勗 九州大学, 理学部, 教授 (40037271)
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| Keywords | 触媒的不斉合成 / 遷移金属錯体触媒 / 不斉水素化 / 不斉酸化 / 不斉ヒドロシリル化 / 不斉アルドール反応 / 不斉カップリング |
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| Research Abstract |
遷移金属錯体触媒を用いた触媒的不斉合成では炭素-炭素結合生成反応などに代表される多様な反応が可能であり,また触媒効率の点などからも遷移金属系触媒反応は不斉合成に最も適したシステムである.これまでにこのような遷移金属錯体触媒を用いる高選択的不斉合成を目指して,新しい触媒反応の開発と不斉触媒の設計・合成を行い,いくつかの良好な成果を得てきた.以下に研究代表者および研究分担者の研究実績について示す.
林民生:全く新しい概念によりデザインされた光学活性単座ホスフィン配位子MOPを発展させ,これを用いてパラジウム触媒によるスチレンや共役ジエンなどの不斉ヒドロシリル化およびアリルエステル類の不斉ギ酸還元など従来の二座配位子では反応自体が進行しない種々のタイプの不斉触媒反応で高い触媒活性と立体選択性を得た.
香月勗:マンガン触媒不斉酸化による不斉酸化において不斉誘導機構を明らかにし,また新規光学活性サレン配位子を設計することにより,種々のオレフィンやスルフィドの高エナンチオ選択的酸化反応を実現した.
北村雅人:不斉配位子BINAPを含むルテニウム触媒を駆使して種々のカルボニル化合物の高い立体選択的不斉水素化を行い,光学活性ホスホン酸の不斉合成にも成功した.さらにこの不斉反応の詳細な速度論的解析により反応基質のラセミ化を伴う反応系においても極めて高い立体選択性を達成した.
柴崎正勝:希土類アルコキシドなどを中心骨格にもつ複核不斉触媒を用いてニトロアルドール反応や不斉マイケル付加反応など全く新しい不斉触媒反応を見いだし,これを有用有機化合物の実用的な不斉合成に発展させた.
檜山爲次郎:フェニルブタジエンやシロクヘキサジエンなど共役ジエンの触媒的不斉ヒドロシリル化においてフッ素を含むヒドロシランを用いることにより高い立体選択性の実現に成功した.
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[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Palladium-Catalyzed Enantioposition-Selective Cross-Coupling" J.Am.Chem.Soc.117. 9101-9102 (1995)
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[Publications] 濱田哲也: "Mechanism of One Oxygen Atom Transfer from Oxo(Salen)manganese(V)Complex to Olefins" Tetrahedron. 52. 515-530 (1996)
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[Publications] 北村雅人: "Asymmetric Hydrogenation of β-Keto Phosphonates:A Practical Way to Fosfomycin" J.Am.Chem.Soc.117. 2931-2932 (1995)
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[Publications] 笹井宏明: "The First Heterobimetallic Multifunctional Asymmetric Catalyst" J.Am.Chem.Soc.117. 6194-6198 (1995)
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[Publications] 荒井孝義: "A New Multifunctional Heterobimetallic Asymmetric Catalyst for Michael Additions and Tandem Michael-Aldol Reactions" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.35. 104-106 (1995)
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[Publications] 大村英明: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of 1,3-Dienes with Difluoro(phenyl)silane" J.Organomet.Chem.499. 167-171 (1995)
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[Publications] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)
