1993 Fiscal Year Annual Research Report
光学活性アミンの不斉合成-イミンの不斉還元および不斉アルキル化
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05234205
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| Research Institution | Chiba University |
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Principal Investigator |
中川 昌子 千葉大学, 薬学部, 助教授 (40009171)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
川手 智彦 千葉大学, 薬学部, 助手 (50195111)
鳥沢 保広 千葉大学, 薬学部, 助手 (80119601)
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| Keywords | キラルアミン / キラルボラン試薬 / オキサボロリジン / 不斉還元 / プロキラルイミン / 不斉アルキル化 / 不斉Pictet-Spengler反応 / スピロインドレニン |
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| Research Abstract |
I.プロキラルイミンの不斉還元^<1、2)>
平成5年度は新規キラル配位子を有するキラルボラン還元試薬、1を開発した。即ち、cyclic imines2と4の1による不斉還元を検討した所、3と5が42%ee,23%eeで得られることが判った。一方N-Phenylazo-methines6は室温で、MgBr_2・OEt_2の存在下に反応させると7が高収率(70-90%)、立体選択性(〜73%)で得られた。^<3)>
L-Tryptophanより合成した1、3、2-Oxazaborolidine8によるイミンの不斉還元を種々検討したが、満足すべき結果はえられなかった。
しかし、8はケトンを選択的に還元することが明らかになった。
II.プロキラルイミンの不斉アルキル化反応^<4)>
不斉アルキル化に先立って、2と有機金属試薬(RLi,RMgX,R_2CuLi等)の反応条件を検討した。又、イミンへの分子内不斉アルキル化反応の応用として不斉Pictet-Spengler反応の検討を行った。^<5)>
即ちイミン9をchloro(-)-diisopinocampheny1boraneと反応させると光学活性なspiroindoline10とその異性体がえられ、Pictet-Spengler反応におけるスピロインドレニン中間体の存在を示唆する新しい証拠が得られた。
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[Publications] Tomohiko Kawate: "Asymmetric reduction of imines with chiral dialkoxyboranes." Tetrahedron Asymmetry. 3. 227-230 (1992)
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[Publications] Masako Nakagawa: "Asymmetric reductions of imines and ketones by chiral oxaborolidines" Tetrahedron. 49. 1739-1748 (1993)
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[Publications] Kenji Matsuki: "Highly Enantioselective Reduction of Meso-Cyclic-1,2-dicarboximides Asymmetric Synthesis of Bicyclic 2-Pyrrolidinone and its 5-Hydroxy Congener." Heterocycles. 36. 937-940 (1993)
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[Publications] Masako Nakagawa: "Alkylation of 3,4-Dihydro-β-Carboline" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.991-992 (1990)
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[Publications] Tomohiko Kawate: "A new evidence for the presence of a spiroindolenium species in the Pictet-Spengler reaction." Heterocycles. 33. 801-811 (1992)
