1993 Fiscal Year Annual Research Report
キラルな低原子価スズ化合物を用いる触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応の開発
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05234227
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| Research Institution | Tokyo University of Science |
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Principal Investigator |
小林 修 東京理科大学, 理学部・応用化学科, 助教授 (50195781)
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| Keywords | 光学活性1,2-ジオール / スズ(II)トリフラート / 不斉アルドール反応 / マクロリド / ピロリチジンアルカロイド / シリルエノラート |
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| Research Abstract |
光学活性1,2-ジオールユニットは、マクロリド、ポリエーテル抗生物質、糖類などにしばしば見られる基本骨格である。今回筆者らは、スズ(II)トリフラート、光学活性ジアミン、酸化スズ(II)からなる新たな触媒系を開発し、これを用いるalpha-ベンジルオキシ酢酸フェニルエステル由来のシリルエノラートとアルデヒドとの触媒的不斉アルドール反応により、ほぼ満足できる収率、選択性をもって、目的とする光学活性1,2-ジオールユニットを合成することができた。不斉アルドール反応により得られた付加体は、容易に単糖類へと導くことができた。今回筆者らが開発した方法は、簡単なアキラルな原料から出発して、触媒量の不斉源を用い短段階で効率よく単糖類を合成でき、また応用範囲も広い点が特徴である。一方、ここで開発した新しい触媒系は、他のシリルエノールエーテルとアルデヒドとの不斉アルドール反応にも極めて有効であることがわかった。
一方、alpha-アルコキシ-beta-ヒドロキシ-beta-メチルユニットは、ピロリチジンアルカロイドやマクロリド、ポリエーテル抗生物質、分岐糖などにしばしば見られる共通構造である。今回筆者らは、キラルなスズ(II)ルイス酸を用いるalpha-アルコキシ酢酸チオエステル由来のシリルエノラートとalpha-ケトエステルとの不斉アルドール反応による、上記ユニットの両ジアステレオマーのエナンチオ選択的合成法の開発研究を行った。その結果、シリルエノラートのアルコキシ部分の保護基(BnOまたはTBSO基)を選ぶだけで、両ジアステレオマーを高い光学収率をもって合成することができた。
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[Publications] S.Kobayashi: "Catalytic Asymmetric Aldol‐type Reaction Using a Chiral Tin(II)Lewis Acid" Tetrahedron. 49. 1761-1772 (1993)
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[Publications] S.Kobayashi: "Aluminum Triflate‐Mediated Aldol Reaction. Stereoselective Synthesis of Both Diastereomers Including the alpha-Alkoxy-beta-hydroxy-beta-methyl Units" Synlett. 1993. 855-857 (1993)
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[Publications] S.Kobayashi: "A New Synthetic Route to Monosaccharides from Simple Achirol Compounds by Using a Catalytic Asymmetric Aldol Reaction as s key Step" Synlett. 1993. 911-91319GA04:S.Kobayashi (1993)
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[Publications] "A Novel Chiral Catalyst System,Tin(II) Triflate,a Chiral Diamine,and Tin(II) Oxide,in Asymmetric Aldol Reactions" Chemistry letters. 1994. 217-220 (1994)
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[Publications] S.Kobayashi: "Enantioselective Synthesis of Both Diastereomers Including alpha-Alkoxy-beta-hydroxy-beta-methyl Units" Synlett. 1994. 147-148 (1994)
