1994 Fiscal Year Annual Research Report

錯体電子移動系の展開

Research Project

Project/Area Number	05235106
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	内本喜一朗京都大学, 工学部, 教授 (90025958)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	横野照尚九州大学, 工学部, 助教授 (10203887) 徳田昌生北海道大学, 工学部, 助教授 (80001296) 北島信正東京工業大学, 資源化学研, 助教授 (20177843) 相澤益男東京工業大学, 生命理工, 教授 (00016742)
Keywords	有機電気化学 / 金属錯体 / 生物有機化学 / 反応性電極 / 高選択的有機合成反応
Research Abstract	平成6年度の研究計画は、ほぼ予定通りに進行しており、また新規な知見も得られており、平成7年度に大きく展開できる素地を作ったと言える。 (1)電子移動における異種金属の触媒作用では、亜鉛中の鉛の劇的な効果をまとめて報告することが出来た。ジハロアルカンとの反応では、溶媒により正の触媒にも負の触媒としても働き、ハロアルカンとの反応では、鉛は反応を抑制する。機構の詳細な検討は、平成7年度に行う計画である。また一方、アキラルなジハロアルカンへの金属からの電子移動により生成するα-ハロアルキル金属活性種は不斉炭素原子をもつのでキラルに調製出来る可能性があるが、これまではこのような鏡像選択的反応は見いだされていない。今回光学活性アルデヒドとの反応で、二ヨウ化サマリウムを用いて、α-ハロアルキル基を光学活性体として反応に組み込むことに成功した。この新規立体選択的反応は、平成7年度に発展させる計画である。(2)生体関連錯体における電子移動反応では、胴タンパク質活性部位モデルの構築と物性を研究し、特異な酸化還元挙動をあきらかにし、一方では生理活性物質と生体物質の特異な結合を電気化学的に研究して、活性物質の素クリーニングと評価法に新展開を行っている。(3)電子移動を活用した有機反応に関する研究では、活性金属を電解法で作り、これを用いて有機基質への電子移動を促進させて、新規高効率分子変換法を見いだしており、一方ではビタミンB_<12>の有機溶媒可溶化誘導体の設計と調製に基づく新規立体選択的有機合成法を開発している。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] K. Utimoto: "A Preparation of β-Oxoester Enolate Equivalents from SMI_2 and α-Bromoalkanoates." Chem.Lett.197-198 (1995)
[Publications] K. Takai: "A Dramatic Effect of a Catalytic Amount of Lead on the Simmons-SmithReaction and Formation of Alkylzinc Compounds from Iodbalkanes. Reactivity of Zinc Metal:Activation and Deactivation," J.Org.Chem.59. 2671-2673 (1994)
[Publications] K. Takai,: "Alkoxy-Directed Insertion of Carbon-Carbon Double Bonds into Tantalum-Alkyne Complexes. Chemo-and Stereoselective Addition of Alkenyl Groups to Olefins," J.Org.Chem.59. 5852-5853 (1994)
[Publications] M. Aizawa: "Molecular Interfacing for Protein Molecular Devices and Neurodevices,I" Eng.Medicine and Biology,. 94-102 (1994)
[Publications] K. Fujisawa: "Formation of a μ-η2:η2-Disulfide Dinuclear Copper(II) Complex by Thermal Decomposition of a Thiolate Complex via C-S Bond Cleavage," J.Chem.Soc.,Chem.Commun.623-623 (1994)
[Publications] Y.Murakami: "Photolysis of Hydrophbobic Vitamin B_<12> Derivatives Covalently Bound to lipid in Aqueous Meda," Chem.Lett.1657-1660 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

錯体電子移動系の展開

Principal Investigator

内本 喜一朗 京都大学, 工学部, 教授 (90025958)

Research Products

[Publications] K. Utimoto: "A Preparation of β-Oxoester Enolate Equivalents from SMI_2 and α-Bromoalkanoates." Chem.Lett.197-198 (1995)

[Publications] K. Takai: "A Dramatic Effect of a Catalytic Amount of Lead on the Simmons-SmithReaction and Formation of Alkylzinc Compounds from Iodbalkanes. Reactivity of Zinc Metal:Activation and Deactivation," J.Org.Chem.59. 2671-2673 (1994)

[Publications] K. Takai,: "Alkoxy-Directed Insertion of Carbon-Carbon Double Bonds into Tantalum-Alkyne Complexes. Chemo-and Stereoselective Addition of Alkenyl Groups to Olefins," J.Org.Chem.59. 5852-5853 (1994)

[Publications] M. Aizawa: "Molecular Interfacing for Protein Molecular Devices and Neurodevices,I" Eng.Medicine and Biology,. 94-102 (1994)

[Publications] K. Fujisawa: "Formation of a μ-η2:η2-Disulfide Dinuclear Copper(II) Complex by Thermal Decomposition of a Thiolate Complex via C-S Bond Cleavage," J.Chem.Soc.,Chem.Commun.623-623 (1994)

[Publications] Y.Murakami: "Photolysis of Hydrophbobic Vitamin B_<12> Derivatives Covalently Bound to lipid in Aqueous Meda," Chem.Lett.1657-1660 (1994)

内本喜一朗京都大学, 工学部, 教授 (90025958)